라우후트-쿠리에 반응

Rauhut–Currier reaction

라후트-쿠리에 반응, 빈민가 모리타-바일리스-이라고도 한다.힐만 반응(Hillman reaction)[1]은 유형 RP의3 유기인산 작용에 의한 에논과 같은 전자 결핍 알케인의 조광화 또는 이소머화를 설명하는 유기 반응이다.[2] 보다 일반적인 설명에서, RC 반응은 하나의 활성 알켄/잠성 에놀레이트와의 결합으로, 하나의 활성 알켄의 알파 위치와 핵포틸 촉매의 영향 하에서 두 번째 알켄의 베타 위치 사이에 새로운 C–C 결합을 형성한다.[3] 반응 메커니즘은 본질적으로 관련되고 더 잘 알려진 Baylis-의 그것이다.힐만 반응(DABCO는 인산염이 아니고 카보닐은 에논이 아니다) 그러나 Rauut-Currier 반응은 실제로 그것을 몇 년 앞서게 한다. MBH 반응에 비해 RC 반응은 기질 반응성과 재열성이 부족하다.

원래의 1963년 반응은 아세토나이트릴에 트리뷰틸인산(trivutylphosine)을 함유한 2-메틸렌-글루타르산의 에틸 다이터에 대한 에틸 아크릴산(ethyl 아크릴산)의 조광화를 설명했다.

Rauhut–Currier reaction

이 반응은 아크릴로니트릴에도 효과가 있는 것으로 밝혀졌다.

RC 교차 연결 장치는 알려져 있지만 선택성이 결여되어 있다. DABCO와 같은 아민은 촉매 역할도 할 수 있다. 반응성은 분자 내 RC 반응에서 개선된다. 예를 들어, 사이클로펜테네를 형성하기 위한 디에논의 이성질체화에서:[4]

Intramolecular Rauhut–Currier reaction

보호되는 시스테인과 테르트-부토산화칼륨에 의해 유기화 된 비대칭 합성물에 의한 유사한 반응은 95%의 항항성 과잉으로 시클로헥센을 제공했다.[5]

Enantioselective Rauhut–Currier reaction

이 반응에서 인산염은 시스틴의 티올 그룹으로 대체되지만 반응은 동일하다.

참조

  1. ^ "비니로거스 인트라몰리터 모리타-바일리스-힐만 반응: 기능화된 사이클로펜테네스와 사이클로헥세네스의 합성을 트릴킬인산(Trialkylphosphines)과 뉴클레오필릭 촉매" 스콧 A. 프랭크, 더스틴 메그노트, 윌리엄 R. 루즈제이 암. 화학. Soc.; 2002; 124(11) 페이지 2404–05; (통신) doi:10.1021/ja017123j
  2. ^ 다이얼킬-2-메틸렌 글루타민테스 로후트, M. M.; H. 미국 특허 30749999, 1963년 1월 22일, 미국 Cyamanid Co., 1963. 미국 특허 3,074,999
  3. ^ Rauut-Currier 반응: 역사와 그것의 합성 응용 프로그램 Carrie E. Aroyan, Alpay Dermenci 및 Scott J. Miller Tetrahedron Volume 65, 발행 21, 2009년 5월 23일, 페이지 4069–84 doi:10.1016/j.tet.2009.02.066
  4. ^ Bis(에논)의 조직 분석적 Michael Cycloisomerization: 근육내 라우후트-쿠리에 반응 롱청 왕, 아나 리자 루이스, 키리아코스 아가피우, 장혜영, 마이클 J. 크리스체 J. 암. 화학. Soc.; 2002; 124(11) 페이지 2402 – 2403; (통신) doi:10.1021/ja0121686
  5. ^ 보호받는 시스틴 캐리 E에 의해 촉진된 항항성 라우후트-쿠리어 반응 아로얀과 스콧 밀러 J. Am. 화학. Soc.; 2007; 129(2) 페이지 256 – 257; (통신) doi:10.1021/ja067139f