살렌 리간드

Salen ligand
살렌 리간드
Salen structure.svg
이름
기타 이름
2,2′-에틸렌비스(니트릴로메틸리덴)디페놀, N,N′-에틸렌비스(살리시리민)
식별자
3D 모델(JSmol)
켐벨
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.002.161 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 202-376-3
펍켐 CID
유니
  • InChI=1S/C16H16N2O2/c19-15-7-3-1-5-13(15)11-17-9-10-18-12-14-6-2-4-8-16(14)20/h1-8,11-12,19-20H,9-10H2/b17-11+,18-12+
    키: VEUMANXWQDAJV-JYFOCUSDSA-N
  • C1=CC=C(=C1)/C=N/CC/N=C2=CC=C2O)o
특성.
C16H16N2O2
어금질량 268.32
녹는점 126°C(259°F, 399K)
위험
GHS 라벨 표시:
GHS07: Exclamation mark
경고
H315, H319, H335
P261, P264, P271, P280, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P332+P313, P337+P313, P362, P403+P233, P405, P501
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
☒ NVERIFI (?란checkY☒N?
Infobox 참조 자료
이 기사는 Salen에 관한 것이다. 살렌 및 관련 리간드의 콤플렉스에 대해서는 메탈 살렌 콤플렉스를 참조하십시오.

살렌(Salen)은 살리실알데히드(sal)와 에틸렌디아민(en)에서 합성된 4차대칭 C-대칭2 리간드를 말한다. 그것은 또한 구조적으로 고전적인 살렌 리간드(bis-schiff base)와 관련이 있는 화합물의 종류를 언급할 수도 있다. 살렌 리간드는 다양한 산화 상태에서 안정화될 수 있는 다양한 금속을 조율한 것으로 유명하다.[1] 이러한 이유로 살렌형 화합물이 금속 불활성화제로 사용된다. 금속 살렌 복합체도 촉매로 사용된다.[2]

합성 및 특성

샬렌은2 에틸렌디아민과 살리실알데히드의 응결에 의해 합성될 수 있다.[3]

Preparation of salen.svg
코발트 살렌 복합체 살코민
제이콥센의 살렌-Mn 촉매

금속 양이 포함된 살렌 복합체는 반응 혼합물에서 분리하지 않고 만들 수 있다.[4][5] 이는 첼레이트 효과로 인해 금속 복합체 형성에 대한 안정성 상수가 매우 높기 때문에 가능하다.

HL2n+ + M → ML(n−2)+ + 2H+

여기서 L은 리간드를 의미한다. 코발트의 피리딘 인덕트 (II) Co(salen)(py) 콤플렉스는 사각 피라미달 구조를 가지고 있으며, 실험실의 팔면체2 O 콤플렉스를 형성하여 다이옥시겐 캐리어 역할을 할 수 있다.[6][7]

"살렌 리간즈"라는 이름은 유사한 구조를 가진 사방산염 리간드에 사용된다. 예를 들어, salpn에는 다리 위에 메틸 대체제가 있다. 그것은 연료에서 금속 불활성화 첨가제로 사용된다.[8] 조정 현장 근처에 부피가 큰 그룹이 있으면 금속 단지의 촉매 활성도를 높이고 조광화를 방지할 수 있다. 3,5-di-tert-butylsalichaldedhide에서 파생된 살렌 리간드는 이러한 역할을 수행하고 펜탄과 같은 비극성 용매에서 복합체의 용해도를 증가시킨다. 치랄 "살렌" 리간드는 직경 등뼈, 페닐 링 또는 둘 다의 적절한 대체에 의해 생성될 수 있다.[5] 예를 들어 C-대칭2 trans-1,2-diaminocyclohexane 3,5-di-di-tert-butylsalichaldedhd로 응축하여 얻은 리간드가 그 예다. 키랄 리간드는 제이콥센 에폭시드와 같은 비대칭 합성 반응에 사용될 수 있다.[9][10]

관련 리간즈

야거 리간드의 합성 및 복잡화.[11]

일반적인 이름 아카센을 가진 사방산염 리간드의 종류는 아세틸라세톤과 에틸렌디아민의 파생상품의 응축으로 얻는다.[11] 코발트 복합체 [Co(acen)L2],+ 축 리간드의 교환을 통해 히스티딘 함유 단백질의 활동을 선택적으로 억제한다. 이 화합물들은 종양생식을 억제할 수 있는 가능성을 보여준다.[12]

살란과 살랄렌 리간드는 구조는 살렌 리간드와 비슷하지만 포화 질소 아릴 결합(이미네보다는 아민)이 한두 개 있다. 그들은 해당 살렌 콤플렉스보다 금속 중심부에서 덜 경직되고 전자가 더 풍부한 경향이 있다.[13][14] 살란은 페놀 알킬 할리드를 사용한 적절한 아민의 알킬화에 의해 합성될 수 있다. '반살롱' 리간드는 살리시리민 그룹이 1개뿐입니다. 그것들은 살리실알데히드와 모노아민으로부터 준비된다.[15]

"살렌" 또는 "살렌형"이라는 명칭은 첼팅 현장 주변에 유사한 환경을 가진 다른 리간드, 즉 두 개의 산성 수산화기와 두 개의 쉬프 베이스(아릴-이미인) 그룹에 사용할 수 있다. 여기에는 1,2페닐렌디아민과 살리실알데히드의 응축액에서 살프로 약칭되는 리간드와 살리실알데히드와 2-퀴녹살리놀의 응축액에서 나오는 살쿠가 포함된다.[16]

참고 항목

참조

  1. ^ Cozzi, Pier Giorgio (2004). "Metal–Salen Schiff base complexes in catalysis: practical aspects". Chem. Soc. Rev. 33 (7): 410–421. doi:10.1039/B307853C. PMID 15354222.
  2. ^ Shaw, Subrata; White, James D. (11 June 2019). "Asymmetric Catalysis Using Chiral Salen–Metal Complexes: Recent Advances". Chemical Reviews. 119 (16): 9381–9426. doi:10.1021/acs.chemrev.9b00074. PMID 31184109. S2CID 184486101.
  3. ^ Tsumaki, T. (1938). "Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine". Bulletin of the Chemical Society of Japan (in German). 13 (2): 252–260. doi:10.1246/bcsj.13.252.
  4. ^ Diehl, Harvey; Hach, Clifford C. (1950). Bis(N,N′-Disalicylalethylenediamine)-μ-Aquodicobalt(II). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 3. pp. 196–201. doi:10.1002/9780470132340.ch53. ISBN 978-0-470-13234-0.
  5. ^ a b Pier Giorgio Cozzi (2004). "Metal-Salen Schiff base complexes in catalysis: Practical aspects". Chem. Soc. Rev. 33 (7): 410–421. doi:10.1039/B307853C. PMID 15354222.
  6. ^ Appleton, T. G. (1977). "Oxygen Uptake by a Cobalt(II) Complex". J. Chem. Educ. 54 (7): 443. doi:10.1021/ed054p443.
  7. ^ Yamada, Shoichiro (1999). "Advancement in stereochemical aspects of Schiff base metal complexes". Coordination Chemistry Reviews. 190–192: 537–555. doi:10.1016/S0010-8545(99)00099-5.
  8. ^ Dabelstein, W.; Reglitzky A.; Schutze A.; Reders, K. "Automotive Fuels". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a16_719.pub2.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)
  9. ^ Larrow, J. F.; Jacobsen, E. N. (2004). "(R,R)-N,N'-Bis(3,5-Di-tert-Butylsalicylidene)-1,2-Cyclohexanediamino Manganese(III) Chloride, A Highly Enantioselective Epoxidation Catalyst". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 10, p. 96
  10. ^ Yoon, TP; Jacobsen, EN (2003). "Privileged Chiral Catalysts". Science. 299 (5613): 1691–1693. Bibcode:2003Sci...299.1691Y. doi:10.1126/science.1083622. PMID 12637734. S2CID 27416160.
  11. ^ a b Weber, Birgit; Jäger, Ernst-G. (2009). "Structure and Magnetic Properties of Iron(II/III) Complexes with N
    2    O2–
    2    -Coordinating Schiff Base-Like Ligands". Eur. J. Inorg. Chem.: 455. doi:10.1002/ejic.200990003.
  12. ^ Bajema, Elizabeth A.; Kaleigh F. Roberts; Meade, Thomas J. (2019). "Chapter 11. Cobalt-Schiff Base Complexes:Preclinical Research and Potential Therapeutic Uses". In Sigel, Astrid; Freisinger, Eva; Sigel, Roland K. O.; Carver, Peggy L. (Guest editor) (eds.). Essential Metals in Medicine:Therapeutic Use and Toxicity of Metal Ions in the Clinic. Metal Ions in Life Sciences. Vol. 19. Berlin: de Gruyter GmbH. pp. 267–301. doi:10.1515/9783110527872-017. ISBN 978-3-11-052691-2. PMID 30855112. S2CID 73727460. {{cite book}}: editor4-first= 일반 이름 포함(도움말)
  13. ^ Atwood, David A.; Remington, Michael P.; Rutherford, Drew (1996). "Use of the Salan Ligands to Form Bimetallic Aluminum Complexes". Organometallics. 15 (22): 4763. doi:10.1021/om960505r.
  14. ^ Berkessel, Albrecht; Brandenburg, Marc; Leitterstorf, Eva; Frey, Julia; Lex, Johann; Schäfer, Mathias (2007). "A Practical and Versatile Access to Dihydrosalen (Salalen) Ligands: Highly Enantioselective Titanium. In Situ Catalysts for Asymmetric Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide". Adv. Synth. Catal. 349 (14–15): 2385. doi:10.1002/adsc.200700221.
  15. ^ Pang, Xuan; Duan, Ranlong; Li, Xiang; Sun, Zhiqiang; Zhang, Han; Wang, Xianhong; Chen, Xuesi (2014). "Synthesis and characterization of half-salen complexes and their application in the polymerization of lactide and ε-caprolactone". Polymer Chemistry. 5 (23): 6857–6864. doi:10.1039/C4PY00734D.
  16. ^ Wu, Xianghong, Gorden, A. V. E. (2009). "2-Quinoxalinol Salen Copper Complexes for Oxidation of Aryl Methylenes". Eur. J. Org. Chem. 2009 (4): 503–509. doi:10.1002/ejoc.200800928.{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)