스콰르산

Squaric acid
스콰르산[1]
Structural formula (carbon atoms omitted)
Ball-and-stick-model
이름
선호 IUPAC 이름
3,4-디하이드록시사이클로부트-3-ene-1,2-디오네
기타 이름
이차산
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.018.875 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 220-761-4
펍켐 CID
유니
  • InChi=1S/C4H2O4/c5-1-2(6)4(8)3(1)7/h5-6H checkY)
    키: PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYSA-N checkY
  • InChi=1/C4H2O4/c5-1-2(6)4(8)3(1)7/h5-6H)
    키: PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYAC
  • c1(c(=O)c1=O)O)o
특성.
C4H2O4
어금질량 114.056 g·197−1
외관 백색 결정 가루
녹는점 > 300 °C(572 °F, 573 K)
산도(pKa) 1.5, 3.4
위험[2]
GHS 라벨 표시:
GHS05: Corrosive
위험
H314
P260, P280, P301+P330+P331, P303+P361+P353, P304+P340+P310, P305+P351+P338
플래시 포인트 190°C(374°F, 463K)[3]
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
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Infobox 참조 자료

스콰르산은 네 개의 탄소 원자가 대략 정사각형을 형성하기 때문에 2차산이라고도 불리는데, 화학적 공식인 CO42(OH)를 가진 이차성 유기산이다.2[4]

스쿼릭산의 결합 베이스는 하이드로겐스쿼리 음이온 CHO이고
4−
4, 하이드로겐스쿼리 음이온의 결합 베이스는 이분 스쿼레이트 음이온 CO이다
42−
4. 이것은 탄소와 산소로만 구성된 옥소카본 음이온 중 하나이다.

스콰르산은 화학 합성을 위한 시약으로, 예를 들어 감광성 스콰레인 염료와 단백질 티로신 인산염의 억제제를 만드는 데 사용된다.

화학적 특성

스콰르산은 하얀 결정 가루다.[5] 열분해 시작은 난방률과 같은 열역학적 조건에 따라 달라진다.

스콰르산의 구조는 탄소-탄소 결합 길이가 그다지 같지 않기 때문에 완벽한 사각형이 아니다. 첫 번째 양성자의 경우 pKa = 1.5, 두 번째 양성자의 경우 pKa = 3.4의 높은 산도는 음이온의 공명 안정화에 기인한다.[6] 음전하가 각 산소 원자 사이에 균등하게 분포하기 때문에 스콰르산의 다이니온은 모든 C-C 결합 길이가 같고 모든 C-O 결합 길이가 동일한 (스콰르산 자체와 달리) 완전히 대칭적이다.

스콰르산 다이니온 공명이 형성되다.
스쿼레이트 이온의 볼앤스틱 모델

파생상품

스콰르산의 많은 반응은 OH 그룹과 관련이 있다. 이 분자는 강한 디카르복실산과 비슷하게 작용한다. 전형적인 카르복실산보다 강한 산이다.[7]

CO42(OH)2 → [CO43(OH)]− + H+ pK = 1.5
[CO43(OH)]− → [CO44]2- + H pK+ = 3.5

OH 그룹은 스쿼릭산(squaric acid)을 함유하고 있다. 그것은 티오닐 염화물로 디클로로이드를 형성한다.

CO42(OH)2 + 2 SOCl2 → COCl422 + 2 HCl + 2 SO2

염화물은 산성 염화물을 연상시키는 좋은 이탈군이다. 그들은 다양한 핵물질에 의해 이동한다. 이런 식으로 디티오스쿼리를 준비할 수 있다.[8]

bis(메틸터)는 트리메틸 정형외과로 알킬화하여 준비한다.[9]

스콰라미드는 COX422(X = OR, Cl)에서 알코시 또는 염화물 그룹의 변위에 의해 제조된다.[8][10]

스쿼레이트 음이온의 산소(=O) 그룹 중 하나 또는 둘 다 디시야노메틸렌 =C(CN)로 대체할 수 있다.2 결과 음이온은 1,2-bis(디시카노메틸렌) 스콰레이트, 1,3-bis(디시카노메틸렌) 스콰레이트 등, 스콰레이트라는 방향성을 유지하며, 사이비 산소탄소 음이온이라고 불려왔다.

10K(-263°C)의 고체 아르곤 매트릭스에서 스콰르산을 광분해하면 아세틸렌디올이 가능하다.[11]

조정 콤플렉스

스콰레이트 디아니온은 단단한 금속 이온을 가진 단핵 및 다핵 복합체를 형성하면서 옥살레이트(oxalate)와 비슷하게 작용한다. 코발트(코발트)II) 과립수화물 Co(CO44)(HO2)(2노란색, 세제곱)는 코발트(오토클라베싱)로 제조할 수 있다.II) 200 °C의 물에서 수산화물 및 스콰르산. 물은 코발트 원자에 묶여 있고, 결정 구조는 속이 빈 세포의 입방체 배열로 이루어져 있는데, 벽은 6개의 편평형 음이온(넓은 공백 7 å)이거나 여러 개의 물 분자(공극 5 å)이다.[12]

코발트(II) 스쿼레이트 디하이드록사이드 Co3(OH)/22344HO2(갈색)는 이전 화합물과 함께 얻는다. 그것은 물 분자로 채워진 채널을 포함한 기둥 구조를 가지고 있다. 이것들은 결정 구조를 파괴하지 않고 제거되고 교체될 수 있다. 그 사슬은 강자성이다. 그들은 수분이 함유된 형태로, 강자성적으로 무수 형태로 결합된다.[12]

구리(II)의 편광체 및 조광체 혼합 리간드 복합체를 합성하여 특징지었다.[13] 적외선, 전자 및 Q-밴드 EPR 스펙트럼뿐만 아니라 자석 감도가 보고된다.

같은 방법으로 철을 산출한다.II) dihydroxide Fe2(OH)(2CO44)(연갈색).[12]

합성

원래의 합성은 과불화소클로부텐의 에토노리시스로부터 시작하여 1,2-디에트호시-3,3,4,4-테트라플루오로-1-사이클로부텐을 투여했다. 가수 분해는 스쿼릭산을 준다.[14][4]

비록 실용적이지 못하지만, 델타이트 CO와
32−
3 아세틸렌디올레이트 CO와
22−
2 같은 편평하고 관련 음이온은 유기농 복합체를 이용한 일산화탄소의 환원 결합을 통해 얻을 수 있다.[15][16]

의학적 용법

의학적으로 SADBE 또는 스쿼릭산 디부틸 에스테르 또는 디부틸 스콰라테는 스쿼릭산에서 유래한다.[17] 사마귀 치료에 사용된다.[18] 스콰르산 디부틸 에스테르는 알레르기 발진 생성을 수반하는 국소 면역요법을 통해 탈모 아레아타 또는 탈모 토탈리스(자오심문 탈모) 치료에도 쓰인다.[19] 스콰르산 디부틸레스터는 현재 헤르페스 labialis(콜드 소레스) 치료에 사용되는 실험을 진행 중이다.[20]

Perzinfotel 합성에 Diethylsquarate가 활용되었다.

약물 화학 분야에서 스콰르산을 이용하려는 시도도 BMS-18885로 이어졌다.

참고 항목

참조

  1. ^ 3,4-디하이드록시-3-사이클로부틴-1,2-디오네 시그마알드리치
  2. ^ "SICHERHEITSDATENBLATT". 21 March 2021.
  3. ^ 3,4-디하이드록시-3-사이클로부틴-1,2-디온, 98% 이상 알파 아사르
  4. ^ a b Robert West (1980). "History of the Oxocarbons". In Robert West (ed.). Oxocarbons. Academic Press. pp. 1–14. doi:10.1016/B978-0-12-744580-9.50005-1. ISBN 9780127445809.
  5. ^ Lee, K.-S.; Kweon, J. J.; Oh, I.-H.; Lee, C. E. (2012). "Polymorphic phase transition and thermal stability in squaric acid (H
    2    C
    4    O
    4    )". J. Phys. Chem. Solids. 73 (7): 890–895. doi:10.1016/j.jpcs.2012.02.013.
  6. ^ West, Robert; Powell, David L. (1963). "New Aromatic Anions. III. Molecular Orbital Calculations on Oxygenated Anions". J. Am. Chem. Soc. 85 (17): 2577–2579. doi:10.1021/ja00900a010.
  7. ^ "Acidity Tables for Heteroatom Organic Acids and Carbon Acids".
  8. ^ a b Arthur H. Schmidt (1980). "Reaktionen von Quadratsäure und Quadratsäure-Derivaten". Synthesis. 1980 (12): 961. doi:10.1055/s-1980-29291.
  9. ^ Liu, Hui; Tomooka, Craig S.; Xu, Simon L.; et al. (1999). "Dimethyl Squarate and ITS Conversion to 3-Ethenyl-4-Methoxycyclobutene-1,2-Dione and 2-Butyl-6-Ethenyl-5-Methoxy-1,4-Benzoquinone". Organic Syntheses. 76: 189. doi:10.15227/orgsyn.076.0189.
  10. ^ Ian Storer, R.; Aciro, Caroline; Jones, Lyn H. (2011). "Squaramides: Physical Properties, Synthesis and Applications". Chem. Soc. Rev. 40 (5): 2330–2346. doi:10.1039/c0cs00200c. PMID 21399835.
  11. ^ Maier, Günther; Rohr, Christine (1995). "Ethynediol: Photochemical generation and matrix-spectroscopic identification". Liebigs Annalen. 1996 (3): 307–309. doi:10.1002/jlac.199619960303.
  12. ^ a b c Hitoshi, Kumagai; Hideo, Sobukawa; Mohamedally, Kurmoo (2008). "Hydrothermal syntheses, structures and magnetic properties of coordination frameworks of divalent transition metals". Journal of Materials Science. 43 (7): 2123–2130. Bibcode:2008JMatS..43.2123K. doi:10.1007/s10853-007-2033-8. S2CID 95205908.
  13. ^ 라인프레히트, J. T.; 밀러, J. G.; 보겔, G. C.; 외 연구진(1979). "구리의 합성과 특성화()II) 복합체를 제곱한다." 이노르그 화학, 19, 927-931
  14. ^ Park, J. D.; Cohen, S. & Lacher, J. R. (1962). "Hydrolysis Reactions of Halogenated Cyclobutene Ethers: Synthesis of Diketocyclobutenediol". J. Am. Chem. Soc. 84 (15): 2919–2922. doi:10.1021/ja00874a015.
  15. ^ Frey, Alistair S.; Cloke, F. Geoffrey N.; Hitchcock, Peter B. (2008). "Mechanistic Studies on the Reductive Cyclooligomerisation of CO by U(III) Mixed Sandwich Complexes; the Molecular Structure of [(U(η-C8H6{Si′Pr3-1,4}2)(η-Cp*)]2(μ-η1:η1-C2O2)". Journal of the American Chemical Society. 130 (42): 13816–13817. doi:10.1021/ja8059792. PMID 18817397.
  16. ^ Summerscales, Owen T.; Frey, Alistair S. P.; Cloke, F. Geoffrey N.; Hitchcock, Peter B. (2009). "Reductive disproportionation of carbon dioxide to carbonate and squarate products using a mixed-sandwich U(III) complex". Chemical Communications (2): 198–200. doi:10.1039/b815576c. PMID 19099067.
  17. ^ "Squaric acid dibutyl ester".
  18. ^ "Warts". Wilmington Dermatology Center. Retrieved 2011-10-23.
  19. ^ Holzer, A. M.; Kaplan, L. L.; Levis, W. R. (2006). "Haptens as drugs: contact allergens are powerful topical immunomodulators". J. Drugs Dermatol. 5 (5): 410–416. PMID 16703776.
  20. ^ http://clinicaltrials.gov/show/NCT01971385