옥사노르보르나디엔
Oxanorbornadiene | |
| 이름 | |
|---|---|
| 선호 IUPAC 이름 7-옥사비시클로[2.2.1]헵타-2,5-다이엔 | |
| 식별자 | |
3D 모델(JSmol) | |
| 켐스파이더 | |
펍켐 CID | |
CompTox 대시보드 (EPA) | |
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| 특성. | |
| C6H6O | |
| 어금질량 | 94.11 g/190 |
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다. | |
| Infobox 참조 자료 | |
옥사노르보르나디엔(OND)은 1,4-사이클로헥사디엔의 반대편 포화탄소 두 개를 잇는 산소 원자를 가진 자전거용 유기 화합물이다.OND는 전탄소 자전거 노르보르나디엔과 관련이 있다.
합성
미인증 OND가 알려진 반면, 가장 유용한 OND 파생상품은 투석기 OND-2,3-디카르복실산염으로, 후란과 아세틸렌디카르복실산염 사이의 디엘-알데르 사이클로더 추가에 의해 쉽게 얻을 수 있다.[1]
특성.
OND-2,3-dicarboxylates(이하 OND라 함)는 유기 아지드[2] 및 티올에 대해 비정상적으로 높은 반응도를 보인다.[3]OND-thiol 인덕트는 레트로-다이얼-알더 파편화가 발생하기 쉬우며, 이는 매우 가변적인 비율로 발생한다.[4]
아지데스와의 반응
OND는 유기 아지드와 반응하여 두 올레핀 중 하나에 대한 초기 1,3-다극성 사이클로어드(Cyclo-Diel-Alder) 반응에 이어 1,2,3-트리올과 후란을 형성하는 4가지 제품을 혼합한다.중간형 트라이아졸린은 매우 강한 열역학적 추진력 때문에 두 방향족 제품으로 붕괴되기 때문에 검출되지 않는다.어느 쪽이든 쌍방향 결합에 대한 공격의 상대적 선호도는 아지드의 전자적 특성에 의해 지배된다.전자가 풍부한 알리파틱 아지드(예: 벤질 아지드)는 그들의 호모 궤도(HOMO 궤도)를 통해 우선적으로 반응한다.전자 불량 C-2와 C-3에 국부화된 OND의 LUMO 궤도와의 아지드 HOMO와의 상호작용은 경로 A와 일치하는 제품을 이끈다.p-니트로페닐 아지드와 같은 전자 불량 아릴 아지드들은 그들의 LUMO 궤도를 통해 상당한 정도로 반응하며, OND HOMO(C-5 및 C-6)와 상호작용하여 더 많은 양의 경로 B 제품을 이끌어 낸다.올레핀의 경우 아지드(Azide)가 있는 OND의 2극 반응성이 유별나게 높으며, 심지어 모전자 빈약한 알키네 DMAD의 반응성도 능가한다.[2][5]
참조
- ^ Diels, Otto; Alder, Kurt (1931). "Synthesen in der hydroaromatischen Reihe. XII. Mitteilung. („Dien-Synthesen" sauerstoffhaltiger Heteroringe. 2. Dien-Synthesen des Furans.)". Justus Liebig's Annalen der Chemie. 490 (1): 243–257. doi:10.1002/jlac.19314900110.
- ^ Van Berkel, Sander S.; Dirks, A. (Ton) J.; Debets, Marjoke F.; Van Delft, Floris L.; Cornelissen, Jeroen J. L. M.; Nolte, Roeland J. M.; Rutjes, Floris P. J. T. (2007). "Metal-Free Triazole Formation as a Tool for Bioconjugation". ChemBioChem. 8 (13): 1504–8. doi:10.1002/cbic.200700278. PMID 17631666.
- ^ Hong, Vu P.; Kislukhin, Alexander A.; Finn, M.G. (2009). "Thiol-Selective Fluorogenic Probes for Labeling and Release". J. Am. Chem. Soc. 131 (29): 9986–94. doi:10.1021/ja809345d. PMC 3166955. PMID 19621956.
- ^ Kislukhin, Alexander A.; Higginson, Cody J.; Hong, Vu P.; Finn, M.G. (2012). "Degradable Conjugates from Oxanorbornadiene Reagents". J. Am. Chem. Soc. 134 (14): 6491–7. doi:10.1021/ja301491h. PMC 3432588. PMID 22455380.
- ^ Cristina, D.; De Amici, M.; De Micheli, S.; Gandolfi, R. (1981). "Site selectivity in the reactions of 1,3-dipoles with norbornadiene derivatives". Tetrahedron. 37: 1349–57. doi:10.1016/S0040-4020(01)92451-2.
