글레이저 커플링
Glaser coupling| 글레이저 커플링 | |
|---|---|
| 이름을 따서 명명됨 | 칼 안드레아스 글레이저 |
| 반응형 | 커플링 반응 |
| 식별자 | |
| 유기화학포털 | 글레이저로 만든 |
| RSC 온톨로지 ID | RXNO:0000098 |
글레이저 커플링은 커플링 반응의 한 유형이다.그것은 단연코 가장 오래된 아세틸렌 커플링이며, 염화나 구리(I) 브로마이드와 같은 큐빅 소금과 산소와 같은 추가적인 산화제를 기반으로 한다.원래 범위의 기저부는 암모니아다.용제는 물이나 술이다.이 반응은 1869년 칼 안드레아스 글레이저[에 의해 처음 보고되었다.[1][2]그는 디페닐부타디네로 가는 길을 위해 다음과 같은 과정을 제안했다.
- CuCl + PhC2H + NH3 → PhC2Cu + NH4Cl
- 2 PhC2Cu + O → PhC2C2Ph + Cu2O
수정
에글린턴 반응
| 에글린턴 반응 | |
|---|---|
| 이름을 따서 명명됨 | 제프리 에글린턴 |
| 반응형 | 커플링 반응 |
| 식별자 | |
| 유기화학포털 | 에글린턴의 |
| RSC 온톨로지 ID | RXNO:0000099 |
관련 에글린튼 반응에서 두 개의 단자 알키네는 구리로 결합된다.II) 큐빅 아세테이트와 같은 소금.[3]
![{\displaystyle {\ce {2R-\!{\equiv }\!-H->[{\ce {Cu(OAc)2}}][{\ce {pyridine}}]R-\!{\equiv }\!-\!{\equiv }\!-R}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8fe5690544a4da60b118164e70291e6eae02f82e)
알킨스의 산화 결합은 많은 곰팡이 항생제를 합성하는데 사용되어 왔다.스토이치측정법은 다음과 같은 고도로 단순화된 방법으로 표현된다.[4]
이 방법론은 사이클로옥타데카노나엔의 합성에 사용되었다.[5]또 다른 예는 페닐아세틸렌에서 디페닐부타디닌의 합성이다.[6]
건초 커플링
Hay 커플링은 Glaser 커플링의 변형이다.염화 구리(I)의 TMEDA 콤플렉스에 의존하여 단자 알킨을 활성화한다.산소(공기)는 에글린턴법에서 Cu(II)와 대조되는 항산화물이다.[7]트리메틸릴라세틸렌의 Hay 커플링은 부타디엔 파생상품을 제공한다.[8]
범위
1882년 아돌프 폰 배이어는 인디고 염료로 가는 도중에 1,4-bis(2-니트로페닐)부타디네를 준비하기 위해 이 방법을 사용했다.[9][10]
그 직후 배이어는 현재 배이어-드루슨 인디고 합성으로 알려진 인디고로 다른 경로를 보고했다.
참고 항목
- Cadiot-Chodkiewicz 커플링 - 구리(I)에 의해 촉매되는 또 다른 알키네 커플링 반응.
- Sonogashira 커플링 - 알키네와 아릴 또는 비닐 할라이드의 Pd/Cu 카탈리틱 결합
- Castro-Stephens 커플링 - 구리(I) 아세틸라이드와 아릴 할라이드 사이의 교차 결합 반응
- 프리치-부텐베르크-Wiechell 재배치는 또한 diynes를 형성할 수 있다.
참조
- ^ Glaser, Carl (1870). "Untersuchungen über einige Derivate der Zimmtsäure" [Studies on some derivatives of cinnamic acid]. Annalen der Chemie und Pharmacie (in German). 154 (2): 137–171. doi:10.1002/jlac.18701540202.
- ^ Glaser, C. (1869). "Beiträge zur Kenntniss des Acetenylbenzols". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 2 (1): 422–424. doi:10.1002/cber.186900201183.
- ^ Eglinton, G.; Galbraith, A. R. (1959). "Macrocyclic Acetglenic Compounds. Part I. cyclo-Tetradeca-1:3-diyne and Related Compounds". J. Chem. Soc.: 889. doi:10.1039/JR9590000889.
- ^ 에글린튼, G.; 맥레이, W. Adv. Org.1963년, 4, 225년
- ^ K. Stöckel and F. Sondheimer (1974). "[18]Annulene". Organic Syntheses. 54: 1. doi:10.15227/orgsyn.054.0001.
- ^ I. D. Campbell and G. Eglinton (1965). "Diphenyldiacetylene". Organic Syntheses. 45: 39. doi:10.15227/orgsyn.045.0039.
- ^ Hay, Allan S. (1962). "Oxidative Coupling of Acetylenes. II". The Journal of Organic Chemistry. 27 (9): 3320–3321. doi:10.1021/jo01056a511.
- ^ Graham E. Jones, David A. Kendrick, Andrew B. Holmes (1987). "1,4-Bis(trimethylsilyl)buta-1,3-diyne". Organic Syntheses. 65: 52. doi:10.15227/orgsyn.065.0052.
{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크) - ^ Baeyer, Adolf (1882). "Ueber die Verbindungen der Indigogruppe". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 15 (1): 50–56. doi:10.1002/cber.18820150116.
- ^ Johansson Seechurn, Carin C. C.; Kitching, Matthew O.; Colacot, Thomas J.; Snieckus, Victor (21 May 2012). "Palladium-Catalyzed Cross-Coupling: A Historical Contextual Perspective to the 2010 Nobel Prize". Angewandte Chemie International Edition. 51 (21): 5062–5085. doi:10.1002/anie.201107017. PMID 22573393.
