카스트로-스텝스 커플링

Castro–Stephens coupling

카스트로-스텝스 커플링
이름을 따서 명명됨 찰스 E.카스트로
로버트 D.스티븐스
반응형 커플링 반응
식별자
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000525

카스트로-스텝스 커플링은 피리딘에 있는 구리(I) 아세틸라이드와 아릴 할라이드 사이의 교차 결합 반응으로, 분해된 알키네와 구리(I) 할라이드를 형성한다.[1][2]

이 반응은 1963년 화학자 카스트로와 스티븐스에 의해 묘사되었다.[1][2]이 반응은 아릴 할리드와 구리(I) 청산가리의 훨씬 오래된 로젠먼드-본 브라운 합성(1914년)[3][4]과 유사하며, 팔라듐 촉매를 첨가하고 오르가노코퍼 화합물을 제자리에 준비하여 1975년 소노가시라 커플링으로 그 자체로 변형되어 구리도 촉매적으로 사용할 수 있게 되었다.[5][6]

대표적인 반응 디페닐아세틸렌은 요오드오벤젠과 CuCCH를265 뜨거운 피리딘에 결합하여 얻는다.[1]

Application of Castro–Stephens coupling with phenyliodine

소노가시라 커플링과는 달리, 카스트로-스텝스 커플링은 핵소포틸화합물(DMF)을 용매로 사용해야 하지만, 핵소포틸화합물이 아릴 할리드(aryl halide)[7][8]에 직교할 때 이질화합물을 생성할 수 있다.

Application of Castro-Stephens coupling with o-iodobenzoic acid to produce an isocoumarin

참조

  1. ^ a b c Stephens, R. D.; Castro, C. E. (1963). "The Substitution of Aryl Iodides with Cuprous Acetylides. A Synthesis of Tolanes and Heterocyclics". J. Org. Chem. 28 (12): 3313–3315. doi:10.1021/jo01047a008.
  2. ^ a b Owsley, D. C.; Castro, C. E. (1972). "Substitution of Aryl Halides with Copper(I) Acetylides: 2-Phenylfuro[3,2-b]pyridine". Organic Syntheses. 52: 128. doi:10.15227/orgsyn.052.0128.; Collective Volume, vol. 6, p. 916
  3. ^ Rosenmund, Karl W.; Struck, Erich (1919). "Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe" [The halogen bound to the ring carbon and its replacement by other substituents. I. Notice: Replacement of the halogen by the carboxyl group]. Ber. Dtsch. Chem. Ges. A/B (in German). 52 (8): 1749–1756. doi:10.1002/cber.19190520840.
  4. ^ von Braun, Julius; Manz, Gottfried (1931). "Fluoranthen und seine Derivate. III. Mitteilung" [Fluoranthene and its derivatives. III. Notification]. Justus Liebigs Ann. Chem. (in German). 488 (1): 111–126. doi:10.1002/jlac.19314880107.
  5. ^ Sonogashira, Kenkichi; Tohda, Yasuo; Hagihara, Nobue (1975). "A convenient synthesis of acetylenes: Catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines". Tetrahedron Lett. 16 (50): 4467–4470. doi:10.1016/s0040-4039(00)91094-3.
  6. ^ Sonogashira, Kenkichi (2002). "Development of Pd-Cu catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes with sp2-carbon halides". J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. doi:10.1016/s0022-328x(02)01158-0.
  7. ^ Batu, Gunes; Stevenson, Robert (1980). "Synthesis of natural isocoumarins, artemidin and 3-propylisocoumarin". J. Org. Chem. 45 (8): 1532–1534. doi:10.1021/jo01296a044.
  8. ^ Castro, Charles E.; Havlin, R.; Honwad, V. K.; Malte, A. M.; Moje, Steve W. (1969). "Copper(I) Substitutions. Scope and Mechanism of Cuprous Acetylide Substitutions". J. Am. Chem. Soc. 91 (23): 6464–6470. doi:10.1021/ja01051a049.