페흐만 응결

Pechmann condensation
페흐만 응결
이름을 따서 명명됨 한스 폰 페흐만
반응형 링 형성 반응
식별자
유기화학포털 페흐만족

페흐만 응결은 페놀과 카르복실산 또는 β-카르보닐 그룹을 포함하는 에스테르에서 시작하여 쿠마린의 합성이다.[1]응결은 산성 조건에서 이루어진다.이 메커니즘은 에스테르화/변환에 이어 활성 카보닐 직교로 산소를 공격하여 새 링을 생성한다.마지막 단계는 탈수인데, 알돌 응결 후에 보인다.그것은 독일의 화학자 한스 폰 페흐만에[2] 의해 발견되었다.

단순한 페놀로는 수율이 여전히 좋을 수 있지만 조건이 까다롭다.[3]

The Pechmann condensation as applied to 4-methylcoumarin

레소르시놀과 같은 매우 활성화된 페놀로, 반응은 훨씬 가벼운 조건에서 수행될 수 있다.이는 umbeliferone 파생상품에 대한 유용한 경로를 제공한다.

The Pechmann condensation as applied to 7-hydroxy-4-methylcoumarin

4-위치에서 미확인을 받은 쿠마린에 대해서는 포밀아세트산 또는 에스테르를 사용해야 한다.이것들은 불안정하고 상업적으로 이용할 수 없지만, 산은 100 °C 이상의 말산과 황산에서 현장에서 생산될 수 있다.형성되는 즉시 포밀아세트산은 페흐만 응결 작용을 한다.표시된 예에서, 탯줄리퍼논 자체는 비록 수율이 낮지만 생산된다.

The Pechmann condensation as applied to umbelliferone

기계론적 연구

그 반응의 메커니즘은 이론적 치료와 함께 상세하게 연구되어 왔다.[4]

그 연구는 반응이 에놀릭 형태가 아닌 소양식에서 일어난다는 것을 보여주었다.세 개의 다른 황소 항로가 제안되었다.

시몬리스크로몬 사이클링

변형에서 페놀과 베타 케토스터, 오산화 인의 반응은 크로몬을 산출한다.이 반응을 시몬리스 크로몬 사이클링이라고 한다.[5][6]케토에스터의 케톤은 먼저 페놀 하이드록실 그룹과의 반응을 위해 PO에25 의해 활성화되며, 그 안에 있는 에스테르 그룹은 아렌의 전기적 공격을 위해 활성화된다.

Simonis Chromone Cyclisation.svg

참고 항목

참조

  1. ^ J. A. Joule, K. Mills 헤테로사이클릭 화학, 제 4판, 영국 옥스포드, 블랙웰 사이언스, 2000년.
  2. ^ H. v. Pechmann (1884). "Neue Bildungsweise der Cumarine. Synthese des Daphnetins". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 17 (1): 929–936. doi:10.1002/cber.188401701248.
  3. ^ 유진 H. 우드러프, 유기합성물, 콜. 제3권, 페이지 581.온라인 보관 2011-05-14 웨이백 머신에서 이용 가능.
  4. ^ Daru, János; Stirling, András (4 November 2011). "Mechanism of the Pechmann Reaction: A Theoretical Study". The Journal of Organic Chemistry. 76 (21): 8749–8755. doi:10.1021/jo201439u. PMID 21932799.
  5. ^ E. Petschek, H. Simonis, Ber. 46, 2014년 (1913년)
  6. ^ 이름 반응: 상세한 반응 메커니즘의 집합체, Jee Jack Li.