파리에르-파르-폴프 방식

Pariser–Parr–Pople method

분자물리학에서 파리에르-파르-폴플 방법은 유기화학 분야에서 관심 있는 분자에서 전자 구조와 스펙트럼의 정량적 예측에 반감기 양자역학적 방법을 적용한다.헉켈의 통치를 이끌어낸 헉켈 방법과 같은 이전 방법들이 존재했지만, 확장 헉켈 방법과 마찬가지로 그 범위, 적용, 복잡성 면에서 제한적이었다.

이 접근법은 1950년대에 루돌프 파리에르가 로버트 파르와 함께 개발했고 존 포플이 공동 개발했다.[1][2][3] 분자 궤도 특성은 분자의 기본 구조와 반응성 모두에 대해 함축적 의미를 가지기 때문에 기본적으로 분자 궤도의 합리적인 근사치를 찾는 보다 효율적인 방법이다.이 방법은 문제를 합리적인 크기와 복잡도로 줄이기 위해 ZDO(제로 차동 오버랩) 근사치를 사용했지만 벤젠보다 큰 분자에 완전히 유용해지기 전에 여전히 현대적인 솔리드 스테이트 컴퓨터가 필요했다.

원래 이 방법을 사용하려는 파리에르의 목표는 복잡한 유기 염료의 특성을 예측하는 것이었지만, 이것은 결코 실현되지 않았다.이 방법은 전자 전환의 정밀한 예측, 특히 낮은 싱글릿 전환에 적용가능성이 넓으며 이론 및 응용 양자화학에서 광범위하게 적용된다는 것을 발견했다.이 주제에 대한 두 개의 기본 논문은 ISI, Current Contents 1977년 1961-1977년 기간 동안 보고된 상위 5개의 화학 및 물리학 인용문 중 하나였으며 총 2450개의 참고문헌이 수록되었다.

하트리-폭크 기반 반공해적 방법 상대(즉: MOPAC)와는 대조적으로, 파이 전자 이론은 매우 강력한 아비 이니시오 기반을 가지고 있다.PPP 제형은 사실 대략적인 pi-electron 유효 연산자이며, 경험적 매개변수에는 유효 전자 상관 효과가 포함되어 있다.A rigorous, ab initio theory of the PPP method is provided by diagrammatic, multi-reference, high order perturbation theory (Freed, Brandow, Lindgren, etc.). (The exact formulation is non-trivial, and requires some field theory) Large scale ab initio calculations (Martin and Birge, Martin and Freed, Sheppard and Freed, etc.) have confirmed manyPPP 모델의 근사치를 설명하고 PPP와 유사한 모델이 왜 그렇게 간단한 제형으로 잘 작동하는지 설명한다.

참조

  1. ^ R. Pariser and R. Parr, Journal of Chemical Physics, 21, 466, (1953)
  2. ^ R. Pariser and R. Parr, Journal of Chemical Physics, 21, 767 (1953)
  3. ^ J. A. Pople, Faraday Society의 거래, 49, 1375, (1953)


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