피셔의 인도레 합성

Fischer indole synthesis
피셔의 인도레 합성
이름을 따서 명명됨 헤르만 에밀 피셔
반응형 링 형성 반응
식별자
유기화학포털 낚시꾼-도어-도어-도어-도어-도어-피쉬
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000064

Fischer delle 합성은 (대체된) 페닐하이드라진 및 산성 조건에서 알데히드나 케톤에서 나오는 방향족 이성질체를 생성하는 화학 반응이다.[1][2] 이 반응은 1883년 에밀 피셔에 의해 발견되었다. 오늘날 트립탄계급의 항우울제는 이런 방법으로 합성되는 경우가 많다.

The Fischer indole synthesis

이 반응은 HCl, HSO24, 폴리인산, p-toluenesulfonic acid와 같은 브뢰네스테드 산이나 붕소 3불화화합물, 아연, 철염화합물, 염화알루미늄과 같은 루이스 산들에 의해 촉매될 수 있다.

몇 가지 평론이 발표되었다.[3][4][5]

반응 메커니즘

카보닐(알데히드 또는 케톤)에 대한 (대체된) 페닐하이드라진의 반응은 처음에는 페닐하이드라존을 형성하며, 페닐하이드라존은 각각의 에나민(또는 '에네하이드라진')에 이소화된다. 양성자 발생 후, 반복적인 [3,3]-시방성 재배열이 발생하여 이미인이 생성된다. 그 결과 이미인은 순환 아미노아세트(또는 아미날)를 형성하는데, 산성 촉매에 의해 NH가3 제거되고, 그 결과 에너지적으로 유리한 방향족(향수)이 발생한다.

Fischer delle 합성의 메커니즘

동위원소 라벨링 연구는 시작 페닐하이드라진의 아릴 질소(N1)가 결과 인도에 통합된다는 것을 보여준다.[6][7]

부흐발트 개조

팔라듐 분석 반응을 통해, 피셔의 세굴 합성은 아릴 브로미이드와 하이드라존을 교차 결합하여 효과를 얻을 수 있다.[8] 이 결과는 고전적인 피셔의 인도레 합성에 있어서 히드라존 중간자로서 이전에 제안되었던 중간성을 뒷받침한다. 이들 N-아릴하이드라존은 다른 케톤과 교환을 거치면서 이 방법의 범위가 넓어진다.

The Buchwald modification of the Fischer indole synthesis


적용

참고 항목

관련 반응

참조

  1. ^ Fischer, E.; Jourdan, F. (1883). "Ueber die Hydrazine der Brenztraubensäure". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 16 (2): 2241–2245. doi:10.1002/cber.188301602141.
  2. ^ Fischer, E.; Hess, O. (1884). "Synthese von Indolderivaten". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 17 (1): 559–568. doi:10.1002/cber.188401701155.
  3. ^ van Order, R. B.; Lindwall, H. G. (1942). "Indole". Chemical Reviews. 30 (1): 69–96. doi:10.1021/cr60095a004.
  4. ^ Robinson, B. (1963). "The Fischer Indole Synthesis". Chemical Reviews. 63 (4): 373–401. doi:10.1021/cr60224a003.
  5. ^ Robinson, B. (1969). "Studies on the Fischer indole synthesis". Chemical Reviews. 69 (2): 227–250. doi:10.1021/cr60258a004.
  6. ^ Allen, C. F. H.; Wilson, C. V. (1943). "The Use of N15 as a Tracer Element in Chemical Reactions. The Mechanism of the Fischer Indole Synthesis". Journal of the American Chemical Society. 65 (4): 611–612. doi:10.1021/ja01244a033.
  7. ^ Clusius, K.; Weisser, H. R. (1952). "Reaktionen mit 15N. III. Zum Mechanismus der Fischer'schen Indolsynthese". Helvetica Chimica Acta. 35 (1): 400–406. doi:10.1002/hlca.19520350151.
  8. ^ Wagaw, S.; Yang, B. H.; Buchwald, S. L. (1998). "A Palladium-Catalyzed Strategy for the Preparation of Indoles: A Novel Entry into the Fischer Indole Synthesis". Journal of the American Chemical Society. 120 (26): 6621–6622. doi:10.1021/ja981045r.