카르빈

Carbyne
이 기사는 a –C3• 그룹과의 화합물에 관한 것이다.연속적인 알킨 단위를 포함하는 탄소 배분에 대해서는 선형 아세틸렌 탄소를 참조한다.다른 용도는 Carbyne(동음이의)를 참조하십시오.
카빈이나 카베인과 혼동해서는안 된다.
carbyne doublet configuration
더블트(급성 1개, 쌍 1개, 공궤도 1개)
carbyne quartet configuration
4중주(급성기 3개

유기화학에서 카르빈은 단일 공밸런트 결합에 의해 연결된 전기적으로 중립적인 탄소 원자로 구성되고 3개의 비결합 전자가 있는 모든 화합물의 총칭이다.[1]탄소 원자는 흥분 상태에 따라 1개 또는 3개의 무절제한 전자를 가지고 있으며, 이를 급진적으로 만든다.화학식은 R-C• 또는 R-C3•(또는 C-R로도 표기됨) 또는 CH로만 표기할 수 있다.

카르비네는 가장 단순한 화합물인 메틸리딘 급진적 또는 미신원자로 기능그룹이 수소원자인• 카비네3• HC나 HC의 파생물질로 볼 수 있다.

전자 구성

카르빈 분자는 일반적으로 전자 더블트 상태에 있는 것으로 발견된다: 탄소에 결합되지 않은 전자는 하나의 급진적(비절연 전자)과 하나의 전자쌍으로 배열되어 3방광(사중주 상태)이 아니라 텅 빈 원자 궤도(automal arbit)를 남긴다.가장 간단한 경우는 전자 구성 1σ2 2σ2 3σ2 1π을 갖는 CH급이다.[2]여기서 1㎛ 분자궤도는 본질적으로 탄소 1s 원자궤도이며, 2㎛는 수소 1s 궤도와의 탄소 sp 하이브리드 궤도 중첩에 의해 형성된 C-H 본딩궤도다.3㎛는 수소로부터 C-H축을 따라 이동하는 탄소 비결합 궤도인 반면 C-H축에 수직인 2개의 비결합 궤도인 1㎛ 궤도가 있다.그러나 3㎛는 순수 p인 1㎛ 궤도보다 낮은 에너지를 갖는 sp 하이브리드로 1㎛ 이전에 3㎛가 채워진다.CH 라디컬은 사실 Hund의 최대 다중성 규칙에 따라 세 개의 미장착 전자를 가진 질소 원자를 가진 등전자다.그러나 질소 원자는 세 개의 퇴행 p 궤도를 가지고 있는데, 1개의 궤도 (3㎛)의 혼합이 에너지 차이로 이어지는 CH 급진과는 대조적이다.

발생

카빈은 짧은 수명의 반응성 매개체로 발생할 수 있다.예를 들어, CHFBr의2 플래시 광분해에서 중간으로서 분광법에 의해 가스 단계에서 플루오메틸리딘(CF)을 검출할 수 있다.[2]

카르비네스는 전환 금속이 있는 복합체에서 삼발 리간드로 작용할 수 있는데, 이 복합체에서는 –C3• 그룹의 비결합 전자 3개에 의해 금속과 연결된다.그러한 조정 화합물의 예는 Cl(CO)
4WwC-CH
3, [3]WBr(CO)(2,22'-비피리딘)이다.≡C-aryl 및 WBr(CO)(2PPH3)≡2C-NR2.[4]이러한 화합물은 텅스텐 헥사카르보닐 W(CO)6와 리튬 이소프로필아미드(PrN2)C=W(CO)의 반응으로 얻을 수 있다.i5그런 다음 이 소금은 옥살리 브롬화 또는 트리페닐 인산염 디브로미드로 산화되며, 이어서 트리페닐 인산염을 첨가한다.또 다른 방법은 메톡시 금속 카베인을 루이스 산으로 치료하는 것이다.[4]

참조

  1. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "카비네즈". doi:10.1351/골드북.C00854
  2. ^ a b Ruzsicska, B. P.; Jodhan, A.; Choi, H. K. J.; Strausz, O. P.; Bell, T. N. (1983). "Chemistry of carbynes: reaction of CF, CCl, and CBr with alkenes". J. Am. Chem. Soc. 105 (8): 2489–2490. doi:10.1021/ja00346a072.
  3. ^ Fischer, Ernst Otto; Kreis, Gerhard; Kreiter, Cornelius G.; Müller, Jörn; Huttner, Gottfried; Lorenz, Hans (1973). "trans-Halogeno[alkyl(aryl)carbyne]tetracarbonyl Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten—A New Class of Compounds Having a Transition Metal-Carbon Triple Bond". Angewandte Chemie International Edition in English. 12 (7): 564–565. doi:10.1002/anie.197305641.
  4. ^ a b Jaeger, M.; Stumpf, R.; Troll, C.; Fischer, H. (2000). "Novel hepta-coordinated molybdenum(II) and tungsten(II) carbene complexes by oxidative decarbonylation of Mo(0) and W(0) carbene complexes". Chem. Commun. (11): 931–932. doi:10.1039/B002228O.