BTBP

BTBP
비스 트리아즈비닐 비피리딘의 핵심 화학구조

비스 트리아즈비닐비피리딘(BTBP)은 콰터피리딘과 비슷한 모양의 사방산염 리간드인 화학 화합물의 일종이다.BTBP는 히드라진과 6,6'-디치아노-2'-비피리딘의 1,2-디케톤(헥산-3,4-디오네 등)의 반응에 의해 만들어진다.다이샤노비피는 아세트산에서 과산화수소와 2,2'-비피를 반응시켜 (아세톤 첨가에 따라) 2,2'-비피리딘-N, N-다이오크시드를 형성함으로써 만들 수 있다.[1]그런 다음, 2,2'-비피리딘-N,N-다이옥시드는 물과 THF의 혼합물에 시안화칼륨과 염화벤조일염화물로 처리하여 다이차노 화합물로[2] 전환된다.[3]

그 BTBPs 처음 합성 인터 미디 에이츠로 quaterpyridines의 합성에서 tributylstannylacetylene 또는 norbornadiene,[4]와 트리 아진 유도체 반지의 다른 반응들의 일련의 부가물이 pyrid을 만들기 위해 질소의 분자와 cyclopentadiene의 분자를 잃다 할 Diels-Alder 반응 후 Diels-Alder 반응에 의해 보고 되었다.ine울리다

BTBP는 BTP와 관련이 있고, BTP는 Z에 의해 용매 추출에 도입된 비스-트라이아즈비닐 피리딘이다.콜라리크.[5]BTP의 중앙 부분을 확장함으로써 BTBP가 생성되었다.

BTBPs를 용제 추출 시약으로 합성하는 것은 PARTNEW EU 자금 지원 프로젝트인 헤미-B에서 이루어진 버크셔의 Reading에서 화학의 발전이었다.TP는 2,2'-비피리딘-N-산화물로[6] 만들어졌고 이 화학 물질은 BTBP를 형성하도록 확장되었다.연구는 EUROPART 통합 프로젝트와 ACSEP 프로젝트 동안 계속되었다.란타니드가 네 개의 니트로겐과 결합하여 콤플렉스를 형성하는 가운데, 대부분의 란타니드의 트리니트 콤플렉스는 엑스선 결정술에 의해 특징지어졌으며, 니켈과 같은 작은 금속이 일부 콤플렉스에서 세 개의 니트로겐과 결합될 수도 있다.니켈과 BTBP의 1:1과 1:2 콤플렉스의 과염소산염은 결정학적 특성에 의해 특징지어졌다.[7]1:1 단지는 4개의 질소 원자를 통해 금속 원자에 결합되는 1개의 BTBP를 가지고 있으며, 4개의 BTBP 니트로겐은 적도면을 형성하고 2개의 아세토나이트릴 분자가 두 개의 축전지를 차지하고 있다.2개의 BTBP 분자는 각각 1:2 콤플렉스에서 3개의 니트로겐과 결합하여 니켈에 왜곡된 팔면 조정 환경을 제공한다.우라늄(VI)[8]은 BTBP에 결합해 1:1 콤플렉스를 형성하는데, 축전지는 천왕성 산소 원자가 차지하고 있다.BTBP는 또한 우라늄의 사이클로펜타디엔틸 복합체와 결합할 수 있다.[9]

최근 몇 년 동안 BTBP는 다량의 란타니드가 함유된 질산 용액에서 아메리슘과 같은 포스트 플루토늄 금속을 선택적으로 추출하기 위한 시약으로 조사되어 왔다.[10]이미 BTBP 중 하나는 사용된 MOX 연료로 형성된 진짜 혼합물에서 아메리슘과 큐륨을 선택적으로 추출할 수 있는 것으로 밝혀졌다.[11]MOX 연료는 질산에 용해되었고, 우라늄과 플루토늄의 대부분은 탄화수소 내 트리뷰틸 인산염을 사용한 PUREX형 추출에 의해 제거되었으며, 란타니이드와 나머지 액티니드는 직경 기반 추출에 의해 수용성 잔류물(레피네이트)에서 분리되어 박토 후 삼발 혼합물을 제공하였다.무연무와 란타니드를 수반하다

참조

  1. ^ Simpson, P. G.; Quagliano, J. V.; Vinciguerra, A. (1963). "The Donor Properties of 2,2'-Bipyridine N,N'-Dioxide". Inorganic Chemistry. 2 (2): 282–286. doi:10.1021/ic50006a009.
  2. ^ Baxter, P. N. W.; Connor, J. A.; Schweizer, W. B.; Wallis, J. D. (1992). "Novel Tetra-Dentate and Hexa-Dentate Ligands from 6,6'-Dicyano-2,2'-Bipyridine". Dalton Transactions. 1992 (20): 3015–3019. doi:10.1039/DT9920003015.
  3. ^ Foreman, M. R. S.; Hudson, M. J.; Drew, M. G. B.; Hill, C.; Madic, C. (2006). "Complexes formed between the quadridentate, heterocyclic molecules 6,6'-bis-(5,6-dialkyl-1,2,4-triazin-3-yl)-2,2'-bipyridine (BTBP) and lanthanides(III): implications for the partitioning of actinides(III) and lanthanides(III)". Dalton Transactions. 2006 (13): 1645–1653. doi:10.1039/B511321K. PMID 16547539.
  4. ^ Pabst, G. R.; Pfuller, O. C.; Sauer, J. (1999). "The new and simple 'LEGO' system: Synthesis and reactions of thienyl-substituted 4-tributylstannyl-2,6-oligopyridines". Tetrahedron. 55 (16): 5047–5066. doi:10.1016/S0040-4020(99)00178-7.
  5. ^ Kolarik, Z. (2003). "Extraction of selected mono- to tetravalent metal ions by 2,6-di-(5,6-dialkyl-1,2,4-triazin-3-yl)pyridines". Solvent Extraction and Ion Exchange. 21 (3): 381–397. doi:10.1081/SEI-120020217.
  6. ^ Hudson, M. J.; Drew, M. G. B.; Foreman, M. R. S.; Hill, C.; Huet, N.; Madic, C.; Youngs, T. G. A. (2003). "The coordination chemistry of 1,2,4-triazinyl bipyridines with lanthanide(III) elements - implications for the partitioning of americium(III)". Dalton Transactions. 2003 (9): 1675–1685. doi:10.1039/b301178j.
  7. ^ Ekberg, C.; Dubois, I.; Fermvik, A.; Retegan, T.; Skarnemark, G.; Drew, M. G. B.; Foreman, M. R. S.; Hudson, M. J. (2007). "Extraction Behavior of Nickel(II) using some of the BTBP-Class Ligands". Solvent Extraction and Ion Exchange. 25 (5): 603–617. doi:10.1080/07366290701512634.
  8. ^ Berthet, J. C.; Thuery, P.; Foreman, M. R. S.; Ephritikhine, M. (2008). "First 5f-element complexes with the tetradentate BTBP ligand. Synthesis and crystal structure of uranyl(VI) compounds with CyMe4BTBP". Radiochimica Acta. 96 (4–5): 189–197. doi:10.1524/ract.2008.1478.
  9. ^ Berthet, J. C.; Maynadie, J.; Thuery, P.; Ephritikhine, M. (2010). "Linear uranium metallocenes with polydentate aromatic nitrogen ligands". Dalton Transactions. 39 (29): 6801–6807. doi:10.1039/C002279A.
  10. ^ Ekberg, C.; Fermvik, A.; Retegan, T.; Skarnemark, G.; Foreman, M. R. S.; Hudson, M. J.; Englund, S.; Nilsson, M. (2008). "An overview and historical look back at the solvent extraction using nitrogen donor ligands to extract and separate An(III) from Ln(III)". Radiochimica Acta. 96 (4–5): 225–233. doi:10.1524/ract.2008.1483.
  11. ^ Magnusson, D.; Christiansen, B.; Foreman, M. R. S.; Geist, A.; Glatz, J. P.; Malmbeck, R.; Modolo, G.; Serrano-Purroy, D.; Sorel, C. (2009). "Demonstration of a SANEX Process in Centrifugal Contactors using the CyMe4-BTBP Molecule on a Genuine Fuel Solution". Solvent Extraction and Ion Exchange. 27 (2): 97–106. doi:10.1080/07366290802672204.