설포늄

Sulfonium
(CH3)3S의+ 구조 C-S-C 각도는 102°, C-S 결합 거리는 177 피코미터다.[1]

설포늄 이온(sulfonium ion) 또는 설파늄 이온(sulfanium ion)이라고도 알려진 설포늄 이온은 유황에 부착된 3가지 유기 대체물이 있는 양전하 이온('cation')이다. 이 유기황 화합물들은 [SR]3+이라는 공식을 가지고 있다. 음전하를 띤 반작용과 함께, 그들은 설포늄 소금을 준다. 그것들은 전형적으로 유기 용매에 용해되는 무색의 고체들이다.[2]

합성

Sulfonium 화합물은 보통 알킬 할리드를 가진 티오에테르의 반응에 의해 합성된다. 예를 들어, 디메틸황화물과 요오드메탄의 반응은 트리메틸설포늄 요오드화물을 산출한다.

CH
3–S–CH
3 + CH
3–I → (CH
3)
3S+
I−

반응은 핵 대체 메커니즘(S2N)에 의해 진행된다. 요오드화물은 떠나는 집단 출발이다. 메틸 트라이플루오르메탄네술폰산 메틸화제와 같은 전기영양성 메틸화제가 많아 메틸화 속도가 더 빠르다.

디메틸설포니오프로피온산염(DMSP)은 해양 식물성 플랑크톤과 해조류에서 발견된다.[3]

그 화합물은 유황에 피라미드형이다. 따라서 MeS는3+ 트리메틸인산염에 대해 이소스트구조적이고 이소전자적이다. 세 가지 대체물이 다른 설포늄 화합물은 치랄과 광학적으로 안정적이다.[4] [Me(Et)SHCOH22]+는 항산화제로 분해된 최초의 치알룰로늄 양이온이다.[5]

신청 및 발생

생화학

S-adenosylmethionine은 자연에서 광범위하게 발생하며, 여기서 아데노소일(Adenosoyl) 과격의 근원으로 사용된다. 이 급진주의자는 다양한 화합물의 생합성에 참여한다.[6][7]

S-adenosylmethionine의 구조.

다른 천연 황포늄 종은 S-메틸메티오닌(Methylmethioninium)과 관련 디메틸설포니오프로피온산(DMSP)이다.

유기합성

Sulfonium salts는 탄소-탄소 결합 형성 반응에 유용한 유황 일라이드의 전구체다. 일반적인 애플리케이션에서, RSCHR은2+2 ylide RSCHR을2+− 주기 위해 감압된다.[8]

트리스(디메틸아미노)술포늄디플루오르트리메틸실리케이트의 구조.

트리스(디메틸아미노)술포늄디플루오르트리메틸실리케이트 [(CH3)2N)3S][+FSi2(CH3)]3−는 인기 있는 불소화제다.[9]

일부 아조 염료들은 양전하를 주기 위해 설포늄 그룹으로 수정된다. 트리페닐설포늄 트리플레이트 화합물은 광택제로, 빛 아래에서는 산으로 전환된다.

참고 항목

참조

  1. ^ Knop, Osvald; Cameron, T. Stanley; Bakshi, Pradip K.; Linden, Antony; Roe, Stephen P. (1994). "Crystal Chemistry of Tetraradial Species. Part 5. Interaction Between Cation Lone Pairs and Phenyl Groups in Tetraphenylborates: Crystal Structures of Me3S+, Et3S+, Me3SO+, Ph2I+, and 1-Azoniapropellane Tetraphenylborates". Canadian Journal of Chemistry. 72 (8): 1870–1881. doi:10.1139/v94-238.
  2. ^ C. J. M. Stirling, ed. (1981). The Sulphonium Group: Part 1, Volume 1. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470771648. ISBN 9780470771648.C. J. M. Stirling, ed. (1981). The Sulphonium Group: Part 2, Volume 2. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470771655. ISBN 9780470771655.
  3. ^ DeBose, Jennifer L.; Sean C. Lema; Gabrielle A. Nevitt (2008-03-07). "Dimethylsulfoniopropionate as a foraging cue for reef fishes". Science. 319 (5868): 1356. doi:10.1126/science.1151109. PMID 18323445.
  4. ^ 3월 J. "Advanced Organic Chemical" 5번째 Ed. J. Wiley and Sons, 1992: 뉴욕 ISBN 0-471-60180-2
  5. ^ Barbachyn, Michael R.; Johnson, Carl R. (1984). "Optical Activation and Utilization of Compounds Containing Chiral Sulfur Centers". Asymmetric Synthesis. pp. 227–261. doi:10.1016/B978-0-12-507704-0.50007-6.
  6. ^ 레이어, G.; 하인즈, D. W.; 얀, D.; 슈베르트, W.D. "급성 SAM 효소의 구조와 기능" 화학 생물학 2004의 현재 의견 8, 468-476. doi:10.1016/j.cbpa.2004.08.001
  7. ^ 페리 A. 프레이, 올라푸르 Th. 마그누손 "S-아데노실메티오닌: 양의 옷을 입은 늑대, 아니면 부자의 아데노실코발라민?" Chem. Rev. 2003, 103 (6), 페이지 2129–2148. doi:10.1021/cr020422m
  8. ^ Mitchell J. Bogdanowicz, Barry M. Trost (1988). "Cyclopropylphenylsulfonium Tetrafluoroborate". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 6, p. 364
  9. ^ W. J. Middleton (1990). "Tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 7, p. 528

외부 링크