포토아시드

Photoacid

광택제는 빛의 흡수에 따라 더욱 산성화되는 분자들이다.빛이 광분해를 일으켜 강한 산을 만들거나 광선 관련(고리를 형성하는 반응 등)을 일으켜 양성자의 산도가 증가되고 분리가 일어나게 된다.

조명에 따라 양자를 방출하는 분자에는 두 가지 주요 유형이 있다: 광택 발전기(PAGs)와 광산화기(PAHs)이다.PAG는 양성자 광분해를 불가역적으로 겪는 반면, PAHs는 양성자 광분리와 열 재분석을 겪는 분자다.[1]이 후자의 경우 흥분상태는 강한 산성이지만 가역성이 있다.

광산성 생성기

광분해로 인한 예로는 트리페닐설포늄 삼불산염이 있다.이 무색소금은 황산염과 삼불산 음이온으로 구성되어 있다.다른 비조정 음이온이 있는 소금과 페닐 링에 다양한 대체제가 있는 염분을 포함하여 많은 관련 염류가 알려져 있다.

트리페닐설포늄염은 233nm의 파장에서 흡수되며, 이는 3개의 페닐 고리 중 1개의 분리를 유도한다.이 분리된 페닐 라디칼은 H이온을+ 해방시키기 위해 남아있는 디페닐설포늄과 재결합한다.[2]두 번째 반응은 되돌릴 수 없으며, 따라서 전체 과정은 되돌릴 수 없기 때문에 트리페닐설포늄 트리플레이트(triftenylsulfonium triflate)는 광산성 발전기다.따라서 궁극적인 생산물은 중성 유기 황화물과 강산 티플릭산이다.

[(CH65)3S+][CFSO3−
3] + hν → [(CH65)2S+.][CFSO3−
3] + CH6.
5
[(CH65)2S+.][CFSO3−
3] + CH6.
5 → (CHCH656465)S + [CFSO3−
3][H+]

이러한 광아세이드의 적용에는[3] 광석학 및 에폭시드의 중합체의 촉매제가 포함된다.

광택제

사전 광분해 없이 흥분 상태의 양성자 전이 과정을 거치는 광아시드의 예는 형광염료 피라닌(8-hydroxy-1,3,6-pyrenetrisulfonate 또는 HPTS)이다.[4]

Förster 사이클은 Theodor Förster에[5] 의해 제안되었으며 접지 상태 산 분해 상수(pKa), 흡수 및 형광 스펙트럼에 대한 지식을 결합하여 광택제의 흥분 상태에서 pK를a 예측한다.

참조

  1. ^ V. K. 존스, P. K. 파텔, S. 해셋, P. 칼보-마르잘, Y. 친, K. Y.Chumbimuni-Torres, Calcium Detection용 Photoacid Polymer를 이용한 가시광 활성 이온 감지, Anal. Chem. 2014, 86, 6184-6187. (온라인 출판: 2014년 6월 3일) doi:10.1021/ac500956j
  2. ^ W. D. Hinsberg, G. M. Wallraff, 리토그래픽 Resists, Kirk-Othmer 화학기술 백과사전, Wiley-VCH, Weinheim, 2005년 6월 17일) doi:10.1002/0471238961.1209809192a01.
  3. ^ J. V. Crivello Onium Salt Cationic Photinitiators의 발견과 개발, J. Polym. 과학, 파트 A: 폴리엠 Chem, 1999, 37, 4241-4254. doi:10.1002/(SICI)1099-0518(19991201)37:23<4241:::AID-POLA1>3.0.CO;2-R
  4. ^ N. Amdursky, R. Simkovitch와 D.Huppert, 생체 물질에 흡착된 광택제의 흥분 상태 양성자 전송, J. Phys. Chem. B, 2014, 118, 13859-13869. doi:10.1021/jp509153r
  5. ^ Kramer, Horst E. A.; Fischer, Peter (9 November 2010). "The Scientific Work of Theodor Förster: A Brief Sketch of his Life and Personality". ChemPhysChem. 12 (3): 555–558. doi:10.1002/cphc.201000733. PMID 21344592.