케톤 디카르복실화

케톤 데카르복실화(Ketonic decarboxylation, ketonization이라고도 한다)는 유기반응의 일종으로, 열을 가하여 카르복실산의 등가물 2개를 대칭 케톤으로 변환하는 데카르복실화(decarboxylic acid)를 물과 이산화탄소 1의 배출로 한다.베이스는 이러한 반응을 촉진한다.반응 메커니즘은 다른 산 그룹의 카보닐에 있는 한 산 그룹의 알파 탄소의 핵포질 공격을 포함하며, 아마도 데카복시화와의 결합 반응일 것이다.핵포함 공격에 앞서 한 산군에서 데카르복실화를 사용한 중간 카르바니온의 초기 형성이 제안되었지만, 카르바니온의 양성화에 따른 부산물이 보고된 적이 없기 때문에 그럴 가능성은 낮다.^[1]이러한 반응은 산화성 데카복시화와는 다른데, 이것은 급진적인 메커니즘을 통해 진행되며 두 개의 서로 다른 카르복실산을 가진 동위원소 라벨링 실험에서 다른 제품 분포에 의해 특징지어진다.두 개의 서로 다른 카르복실산을 사용하는 경우, 산들 중 한 개(예: 작고 휘발성이 강한 산)를 많이 사용할 때를 제외하고는 선택성이 떨어지기 때문에 반응이 좋지 않다.null

예

아세톤으로의 아세톤산 칼슘의 건조 증류는 1858년^[2] 찰스 프리델에 의해 보고되었고, 제1차 세계 대전까지 케톤화법은 그 생산에 있어 최고의 상업적 방법이었다.^[3]null

망간을 통한 프로파노산의 케톤 디카르복시화(Ketonic decarboxylation)II) 튜브 용해로의^[4] 산화 촉매는 3-펜타논을 공급한다.상업적으로 중요한 것은 촉매 세륨을 포함한 프로피온산으로부터 3-펜타논의 생산이다.IV) 알루미나에 있는 산화물과 이산화망간. 5-디젤 연료로서 잠재적으로 관심이 있는 노나논은 발레르산을 생산할 수 있다.용맹산은 과당으로부터 차례로 얻을 수 있다.^[5]null

분자내 케톤화의 예로는 아디프산을 수산화바륨을 가진 사이클로펜타논으로 변환하는 것이 있다.^[6]null

4 헵타의 합성은 현장에서 금속 카복시산물의 생산을 보여준다.철가루와 부티르산은 철 부티레이트로 전환된다.그 소금의 열분해효소는 케톤을 준다.^[7]

참조