하이드로실화

하이드로실화는 알켄이 포밀 C-H 결합에 삽입되는 유기반응의 일종이다.그 제품은 케톤이다.그 반응에는 금속 촉매가 필요하다.그것은 거의 변함없이 로듐 인산염에 기초한 균일한 촉매를 사용한 근육내 반응으로 실행된다.

RCHO + CH₂=CHR' → RC(O)CHR₂₂'

알케네를 대신한 알키네로, 그 반응은 α,β-불포화 케톤을 생성한다.^[1]

예

이 반응은 특정 프로스타노이드에 대한 합성 경로의 일부로 발견되었다.^[2]반응은 주석 사트라클로라이드와 윌킨슨의 촉매 계량기를 필요로 했다.데카르보닐화의 결과로 동일한 양의 사이클로프로판(Cycyclopropane이 decarbonylation의 결과로 생성되었다.

첫 번째 촉매 적용은 윌킨슨의 촉매와 함께 4-펜테널을 사이클로펜타논으로 사이클링하는 것이었다.^[3]이 반응에서 용제는 에틸렌에 포화되었다.

CH₂=CHCHCHO₂₂ → (CH₂)₄, CO

반응 메커니즘

라벨링 연구는 다음과 같은 레지화학성을 확립한다.

RCDO + CH₂=CHR' → RC(O)CHDR₂'

반응 메커니즘의 측면에서 볼 때, 수산화 탄소와 수소 결합의 산화적 첨가로부터 시작된다.그 결과 발생하는 아킬 하이드라이드 복합체는 다음에 알켄을 결합한다.산화 첨가와 알켄 조화의 순서가 불명확한 경우가 많다.철새 삽입을 통해 알켄은 금속-아킬 또는 금속-수소 결합에 삽입된다.마지막 단계에서 결과 알킬-아킬 또는 베타-케토알킬-하이드리드 복합체는 환원적 제거를 거친다.^[1]경쟁적인 부작용은 알데히드의 디카르보닐화다.또한 이 프로세스는 아킬 금속 하이드라이드의 중간을 통해 진행된다.

R"C(O)-ML-H_n → R"-M(CO)L-H_n

이 단계는 알칸의 환원 제거에 따를 수 있다.

R"-M(CO)L-H_n → R"-H + M(CO)L_n

비대칭 하이드로실화

비대칭 반응으로서의 가수분해능은 운동 분해능의 형태로 증명되었다.^[4][5]진정한 비대칭 합성도 설명되었다.^[6][7]두 변환 모두 로듐 촉매와 치랄 디프인산 리간드를 사용했다.한 애플리케이션에서 리간드는 Me-DuPhos:^[8]

참조