혈우성

Hemilability

조정 화학 및 카탈루션 혈액성(hemi - half, lability - 변경의 민감성)에서 하드 및 소프트 기증자와 같은 적어도 두 개의 전자적으로 서로 다른 조정 그룹을 포함하는 많은 폴리덴타이트 리간드의 속성을 가리킨다.이러한 하이브리드 또는 이단성 리간드는 하나의 조정 그룹이 금속 중심에서 쉽게 이동되는 반면 다른 그룹은 단단히 묶여 있는 복합체를 형성한다. 이는 더 많은 전통적인 리간드의 사용에 비해 촉매의 반응성을 증가시키는 것으로 밝혀진 행동이다.[1][2]

개요

일반적으로 촉매 주기는 3단계로 나눌 수 있다.

  1. 출발 재료의 조정
  2. 시작 재료의 제품으로의 촉매 변환
  3. 촉매(또는 전방 촉매)를 회수하기 위한 제품의 변위


전통적으로 촉매 연구의 초점은 2단계에서 일어나는 반응에 맞춰져 왔지만, 단지의 조정 영역과 기하학에 미치는 영향과 더불어 산화 첨가 및 환원 제거의 경우 산화 번호로 인해 시작 단계와 종료 단계와 관련된 에너지 변화가 있을 것이다.n. 이러한 에너지 변화가 크면 촉매의 전환 속도와 그 효과를 좌우할 수 있다.

헤밀라빌 리간드는 금속 중심에서 쉽게 부분적이고 가역적인 변위를 수행함으로써 이러한 변화의 활성화 에너지를 감소시킨다.따라서 공동 포화 상태의 혈마빌레 콤플렉스는 시약 조율을 허용하도록 쉽게 재구성할 뿐만 아니라 리간드의 운동부 재조정에 의한 제품 배출을 촉진할 것이다.완전 상태와 헤미 조정 상태 사이의 낮은 에너지 장벽은 둘 사이의 빈번한 역전 현상을 초래하며, 이는 빠른 촉매 전환 속도를 촉진한다.

혈마빌 리간드는 세 가지 주요 방법 중 하나로 분리된다. 즉, 지속적으로 분리 및 재연결되는 "On/Off" 메커니즘, 경쟁 기질에 노출될 때 쉽게 분리되는 변위 메커니즘, 금속 중심부에 대한 친화력을 조정하기 위해 리간드의 산화 상태가 사용되는 리독스 스위칭이다.[3][4]

예

참고 항목

참조

  1. ^ Bader, Armin; Lindner, Ekkehard (April 1991). "Coordination chemistry and catalysis with hemilabile oxygen-phosphorus ligands". Coordination Chemistry Reviews. 108 (1): 27–110. doi:10.1016/0010-8545(91)80013-4.
  2. ^ Braunstein, Pierre; Naud, Frédéric (16 February 2001). "Hemilability of Hybrid Ligands and the Coordination Chemistry of Oxazoline-Based Systems". Angewandte Chemie International Edition. 40 (4): 680–699. doi:10.1002/1521-3773(20010216)40:4<680::AID-ANIE6800>3.0.CO;2-0.
  3. ^ Slone, Caroline S.; Weinberger, Dana A.; Mirkin, Chad A. (1999), "The Transition Metal Coordination Chemistry of Hemilabile Ligands", Progress in Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons, Ltd, pp. 233–350, doi:10.1002/9780470166499.ch3, ISBN 978-0-470-16649-9, retrieved 2021-04-02
  4. ^ Braunstein, Pierre; Naud, Frédéric (2001). "Hemilability of Hybrid Ligands and the Coordination Chemistry of Oxazoline-Based Systems". Angewandte Chemie International Edition. 40 (4): 680–699. doi:10.1002/1521-3773(20010216)40:43.0.CO;2-0. ISSN 1521-3773.
  5. ^ Miller, Eileen M.; Shaw, Bernard L. (1 January 1974). "Kinetic and other studies on oxidative addition reactions of iridium phosphine complexes of the type trans-[IrCl(CO)(PMe2R)2](R = Ph, o-MeO·C6H4, or p-MeO·C6H4)". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (5): 480–485. doi:10.1039/DT9740000480.
  6. ^ Nomura, Nobuyoshi; Jin, Jian; Park, Haengsoon; RajanBabu, T. V. (1 January 1998). "The Hydrovinylation Reaction: A New Highly Selective Protocol Amenable to Asymmetric Catalysis". Journal of the American Chemical Society. 120 (2): 459–460. doi:10.1021/ja973548n.
  7. ^ RajanBabu, T. V. (1 August 2003). "Asymmetric Hydrovinylation Reaction". Chemical Reviews. 103 (8): 2845–2860. doi:10.1021/cr020040g. PMID 12914483.
  8. ^ Verdaguer, Xavier; Moyano, Albert; Pericàs, Miquel A.; Riera, Antoni; Maestro, Miguel Angel; Mahía, José (1 October 2000). "A New Chiral Bidentate (P,S) Ligand for the Asymmetric Intermolecular Pauson−Khand Reaction". Journal of the American Chemical Society. 122 (41): 10242–10243. doi:10.1021/ja001839h.
  9. ^ Jiménez, M. Victoria; Fernández-Tornos, Javier; Pérez-Torrente, Jesús J.; Modrego, Francisco J.; Winterle, Sonja; Cunchillos, Carmen; Lahoz, Fernando J.; Oro, Luis A. (24 October 2011). "Iridium(I) Complexes with Hemilabile N-Heterocyclic Carbenes: Efficient and Versatile Transfer Hydrogenation Catalysts" (PDF). Organometallics. 30 (20): 5493–5508. doi:10.1021/om200747k. hdl:10261/57986.