올랭

무기 화학에서, 올링은 금속 이온이 수용액에서 고분자 산화물을 형성하는 과정이다.^[1] 이 현상은 많은 광물로 대표되는 금속 아쿠오 단지와 금속 산화물의 관계를 이해하는 데 중요하다.

낮은 pH에서는 많은 금속 이온이 아쿠아 조정 복합체로서 수용액에 존재하며, 종종 [M(HO₂])]₆^3+[2]이라는 공식을 가지고 있다. pH가 증가하면 하나의 O-H 결합이 이온화 되어 모체 육각화 콤플렉스의 결합 베이스인 수산화물 콤플렉스가 주어진다.

[M(HO₂)]₆³⁺ 【M(HO₂)】₅OH]²⁺ + H⁺

수산화물 단지는 인근 단지에 의해 한 개의 물을 변압함으로써 발원할 준비가 되어 있다.

[M(HO₂)₅OH]²⁺ + [M(HO₂)]₆³⁺ (₅ M(HO₂)(μ-OH)₅⁵⁺M₂(HO)} + HO₂

이 제품에서 두 금속 사이에 있는 수산화물 리간드 브리지, 이 다리는 기호 μ로 표시된다. 그 결과 5+이온에서 남은 물과 수산화 리간드는 산성이 높으며 이온화 및 응축 과정이 여전히 높은 pHs에서 지속될 수 있다. 옥소-디머의 형성은 '옥소화'라고 하는 과정으로, 때로는 올화와 옥소화가 구별되지 않는 경우도 있다.

{[M(HO₂)](₅₂μ-OH)}⁵⁺ {[M(HO₂)]}(₅₂μ-O⁺)}⁴⁺ + H

궁극적으로는 산화 금속의 형성을 관찰한다.

2 [M(H₂O)₆]³⁺ ⇌ M₂O₃ + 9 H₂O + 6 H⁺

올화와 옥소화는 많은 자연과 합성 물질의 형성을 책임진다. 그러한 물질들은 보통 불용성 중합체들이지만, 일부, 폴리옥소메탈레이트들은 이산형이고 분자형이다.

올링과 가죽 태닝

올링이 중요한 한 가지 용도는 크롬(III) 황산염을 이용한 가죽 태닝이다. 이 소금은 용해되어 헥사콰크로미움(III) 양이온, [Cr(HO₂)],₆³⁺ 황산 음이온을 낸다. [Cr(HO₂)]₆³⁺는 다음과 같은 반응에 따라 산성 역할을 한다.^[3]

[Cr(HO₂₂)]₆³⁺ 【Cr(HO)】₅OH]²⁺ + H⁺; K ~ 10M_eq⁻⁴

따라서 pH가 높을수록 [Cr(HO₂)]₅가 유리하다.오. 이 히드록시 콤플렉스는 다음과 같이 가열될 수 있다.^2+[4]

[Cr(HO₂)]₆³⁺ + [Cr₂(HO)]₅OH]²⁺ → [(Cr(HO₂)(₅₂μ-OH)]⁵⁺ + HO₂

2[Cr(H₂O)₅OH]²⁺ → [(Cr(HO₂)(₄₂μ-OH)]₂⁴⁺ + 2 HO₂

"diol"(두 번째 반응)이 선호되며 열과 높은 pH에 의해 가속된다. 크롬(III) 농도와 함께 용액의 온도 및 pH라는 두 가지 요인의 균형이 [(Cr(HO₂))(₄₂μ-OH)]₂^4+[5]의 지속적인 중합에 영향을 미친다. 크롬(III) 수산화물은 산화되기 쉽다.

[(Cr(HO₂)(₄₂μ-OH))]₂⁴⁺ → [(Cr(HO₂))(₄₂μ-O)]₂²⁺ + 2H⁺

옥졸화 생산물은 히드록시 교량보다 산성 갈라짐의 영향을 덜 받는다. 그 결과 집단은 태닝에서 단백질을 교차 연결하는데 적극적이다.^[6] 기본적으로 콜라겐 서브유닛의 교차 결합을 수반한다. [Cr(HO₂)]₆³⁺의 실제 화학은 다양한 리간드가 존재하기 때문에 물속보다는 태닝 욕조에서 더욱 복잡하다. 일부 리간드에는 황산염 음이온, 콜라겐의 카르복실 그룹, 아미노산의 사이드 체인에서 나온 아민 그룹, 그리고 "마스킹제" 등이 있다. 마스킹제는 아세트산과 같은 카르복실산을 말하며 폴리크롬(III) 체인의 형성을 억제하는 데 사용된다. 마스킹제는 태너가 pH를 더욱 증가시켜 크롬(III) 복합체의 침투 억제 없이 콜라겐 반응도를 높일 수 있도록 한다. 폴리크롬 종에 의해 형성된 교차 연결은 약 17 17 길이다.^[7][8]

참조