빙겔 반응

Bingel reaction

풀레렌 화학에서 빙겔 반응은 C에 의해 처음 발견된 메타노풀레렌에 대한 풀레렌 사이클로프란화 반응이다. 빙겔은 1993년 하이드라이드 나트륨이나 DBU와 같은 염기성분이 있는 곳에서 디에틸 말론산염의 브로모 유도체를 가지고 있었다.[1] 풀러렌 표면에서 이러한 반응을 위해 선호되는 이중 결합은 2개의 육각형 결합(6-6개 결합)의 짧은 결합이며, 그 원동력은 장력 변형 완화다.

화학 분야에서는 그 반응이 중요한데, 그 이유는 풀러렌 영역에 유용한 확장을 도입할 수 있기 때문이다. 이러한 확장은 용해성과 전기화학적 거동과 같은 특성을 변경하여 잠재적 기술 적용 범위를 넓힌다.

빙겔 반응.

반응 메커니즘

이 반응에 대한 반응 메커니즘은 다음과 같다: 염기성 말론산 양성자가 카르바니온 또는 에놀레이트를 생성하여 핵포함에서 전자 결핍 풀레렌 이중 결합과 반응한다. 이는 차례로 브롬을 핵포질성 탈색성 치환에서 분자 내 링 사이클로프로판 링 폐쇄로 대체하는 카르바니온을 생성한다.

빙엘 반응 메커니즘: E 강한 전자 인출 그룹, L 떠나는 그룹

범위

빙겔 반응은 풀레렌 화학에서 인기 있는 방법이다. 말론산염(할라이드 원자와 함께 기능함)은 흔히 염기와 테트라브로메탄 또는 요오드가 혼합된 상태에서 얻어진다.[2] 이 같은 반응은 또 다이얼키니클메타노풀렐레네스의 알킨그룹으로 대체된 에스테르 그룹과 함께 일어나는 것으로 알려졌다.[2]

실온 45% 수율에서 몰론산 에스테르 및 a) 톨루엔 내 수산화 나트륨 또는 DBU에 대한 풀렌의 빙겔 반응.

빙겔 반응의 대안은 풀렌 디아조메탄 반응이다. 빙겔 반응에서 에스테르스를 응축한 N-(Diphenylmethylene)글리세이트 에스테르스는 다른 결합 과정을 거쳐 풀레렌 디히드롭디롤에 반응한다.

N-(Diphenylmethylene)글리케이트에스테르와 빙겔반응

레트로-빙글 반응

전해질 감소[4][5] 또는 혼합 마그네슘에 기초한 메타노 그룹의 제거를 위한 프로토콜이 존재한다.[6]

참조

  1. ^ Bingel, Carsten (1993). "Cyclopropanierung von Fullerenen". Chemische Berichte. 126 (8): 1957. doi:10.1002/cber.19931260829.
  2. ^ a b Yosuke Nakamura; Masato Suzuki; Yumi Imai & Jun Nishimura (2004). "16". Org. Lett. 6 (16): 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n. PMID 15281772.
  3. ^ Graham E. Ball; Glenn A. Burley; Leila Chaker; Bill C. Hawkins; James R. Williams; Paul A. Keller & Stephen G. Pyne (2005). "Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions". J. Org. Chem. 70 (21): 8572–8574. doi:10.1021/jo051282u. PMID 16209611.
  4. ^ Kessinger, Roland; Crassous, Jeanne; Herrmann, Andreas; Rüttimann, Markus; Echegoyen, Luis; Diederich, François (1998). "Preparation of Enantiomerically Pure C76 with a General Electrochemical Method for the Removal of Di(alkoxycarbonyl)methano Bridges from Methanofullerenes: The Retro-Bingel Reaction". Angewandte Chemie International Edition. 37 (13–14): 1919. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19980803)37:13/14<1919::AID-ANIE1919>3.0.CO;2-X.
  5. ^ Herranz, M. ÁNgeles; Cox, Charles T.; Echegoyen, Luis (2003). "Retrocyclopropanation Reactions of Fullerenes: Complete Product Analyses". The Journal of Organic Chemistry. 68 (12): 5009–12. doi:10.1021/jo034102u. PMID 12790625.
  6. ^ Moonen, Nicolle N. P.; Thilgen, Carlo; Diederich, François; Echegoyen, Luis (2000). "The chemical retro-Bingel reaction: selective removal of bis(alkoxycarbonyl)methano addends from C60 and C70 with amalgamated magnesium". Chemical Communications (5): 335. doi:10.1039/a909704j.