옥타클로로디르헤네이트 칼륨

Potassium octachlorodirhenate
옥타클로로디르헤네이트 칼륨
이름
기타 이름
디포칼륨 디르헤늄(III) 옥타클로라이드, 옥타클로리도디르헤네이트(III)
식별자
3D 모델(JSmol)
  • InChi=1S/8ClH.4K.2Re/h8*1H;;;;;;;;;/q;;;;;;;;;;;4*+1;2*+2/p-8
    키: YPNLHzRHJGLDAU-UHFFFAOYSA-F
  • [K+][K+][K+][K+]Cl[Re-2](Cl)(Cl)$[Re-2](Cl)Cl(Cl)Cl.
특성.
크라이클228
외관 청색 고형
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
Infobox 참조 자료

옥타클로로디르헤네이트(III)는 KReCl이라는228 공식을 가진 무기 화합물이다.이 검푸른 소금은 금속 중심 사이의 4중 결합을 특징으로 하는 화합물의 초기 사례로 잘 알려져 있다.이 화합물은 실질적인 가치는 없지만 4중 결합 단지에 새로운 연구 분야를 여는 데 특성화가 큰 의미가 있었다.[1]

합성 및 반응

소련의 화학자들은 1954년에 K2[ReCl28]를 처음 보고했지만,[2] 1964년에야 코튼과 해리스가 이 화합물이 처음으로 발견된 짧은 르-르 결합을 특징으로 삼았다.[3]이 고전적 연구의 결과는 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 테크네튬과 같은 금속-금속 결합을 형성할 수 있는 다른 금속으로 새로운 작업을 이끌었다.[4][5][6]

테트라부틸람모늄 소금의 고율 합성은 염화 벤조일 염화물로 페레네이트 소금을 처리한 후 HCl:

2 [(n-CH49)4N]ReO4 + 8 CHCOCl65 → [(n-CH49)4N28]2 + 유기농 제품
음이온 ReCl의
22−
8 구조.

옥타클로디르헤나이트(III)는 4중 결합이 상당히 안정되어 있고 리간드 대체 반응에서 유지되는 경우가 많아 곱셈-본드 레늄 중심이 있는 다른 단지의 전구체다.예를 들어, 농축된 HBr로 치료할 때, 콤플렉스는 다른 디르헤늄 종으로 쉽게 변환될 수 있는 유사한 음이온[ReBr28]2−을 형성한다.[7]

구조 및 본딩

(NBu4)2ReCl의28 샘플, 청록색 [ReCl28]2- 색소포레.

[ReCl28]2−에서 Re-Re 본드 거리는 2.24 å이고, Re-Re-Cl 본드 각도는 104°, Cl-Re-Cl 각도는 87°이다.염화 리간드가 완전히 벗겨져 있다.비록 이 기하학적 구조가 염화물 이온들 사이의 역반응을 유발하지만, 이 순응은 불리한 염화물 역류보다 우선하는 요소인 Re(III) 중심들 사이에 최대 Δ–Δ의 중첩을 허용한다.[ReCl28]2− 음이온은 약한 전기영양성을 가지고 있다.[8][1]이 구성으로 Re(III)는 쿼드러플 본딩에 잘 어울린다.전자는 구성을 σπΔ로242 부여하기 위해 할당되어 레늄 중심 사이의 결합 순서는 4가 순서는 4가 된다.[ReCl28]2−의 화려한 색상은 Δ→Δ* 전자 전환에서 발생한다.[7]

참조

  1. ^ a b Cotton, F. A.; Walton, R. A. (1993). Multiple Bonds Between Metal Atoms. Oxford: Oxford University Press. ISBN 0-19-855649-7.
  2. ^ Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Константы неорганических веществ.(1954)2:161
  3. ^ Cotton, F. A.; Harris, C. B. (1965). "The Crystal and Molecular Structure of Dipotassium Octachlorodirhenate(III) Dihydrate, K2[Re2Cl8]·2H2O". Inorg. Chem. 4 (3): 330–333. doi:10.1021/ic50025a015.
  4. ^ Hao, S.; Gambarotta, S.; Bensimon, C. (1992). "Reversible cleavage of chromium–chromium quadruple bond of [Me8Cr2][Li(THF)]4 via modification of the coordination sphere of the alkali cation. Preparation and crystal structure of monomeric [Me4Cr][Li(TMEDA)]2". J. Am. Chem. Soc. 114 (9): 3556–3557. doi:10.1021/ja00035a061.
  5. ^ Cotton, F. A.; Eglin, J. L.; Hong, B.; James, C. A. (1992). "Singlet–triplet separations measured by phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectroscopy. Applications to the molybdenum–molybdenum quadruple bond and to edge-sharing bioctahedral complexes". J. Am. Chem. Soc. 114 (12): 4915–4917. doi:10.1021/ja00038a074.
  6. ^ F. A., Cotton; H., Chen; L. M., Daniels; X., Feng (1992). "Partial paramagnetism of the chromium–chromium quadruple bond". J. Am. Chem. Soc. 114 (23): 8980–8983. doi:10.1021/ja00049a031.
  7. ^ a b Barder, T. J.; Walton, R. A. (1985). "Tetrabutylammonium Octachlorodirhenate(III)". Inorg. Synth. 23: 116–118. doi:10.1002/9780470132548.ch22.
  8. ^ Shtemenko, A. V.; Kozhura, O. V.; Pasenko, A. A.; Domasevich, K. V. (2003). "New octachlorodirhenate(III) salts: solid-state manifestation for a certain conformational flexibility of the [Re2Cl8]2− ion". Polyhedron. 22 (12): 4191–4196. doi:10.1016/S0277-5387(03)00288-2.