마이어스알렌합성

Myers allene synthesis

마이어스알렌 합성(Myers Allene 합성)은 유기화학에서 주요 [1]중간체로서 아레술포닐히드라진을 통해 프로파길 알코올을 알렌으로 변환하는 화학반응이다.이 이름 반응은 Andrew Myers에 의해 그의 이름을 딴 두 가지 중 하나입니다; 이 반응과 마이어스 탈산소 반응 모두 같은 유형의 [2]중간물질을 포함합니다.

이 반응은 알코올이 트리페닐포스핀 및 디에틸아조디카르복실산염의 존재 하에서 먼저 아레네술포닐히드라진과 미츠노부 반응을 일으키는 3단계 과정이다.히드라존 합성 반응과는 달리, 이 반응은 아레술포닐 치환기를 가진 히드라진과 동일한 질소에서 일어난다.가열 시 아릴술핀산을 제거하여 불안정한 디아젠을 반응 중간체로 만든다.디아젠은 N을 압출하여2 분리된 알렌 생성물을 만든다.저자들은 이 마지막 단계를 원본 보고서에서는 [3,3]-색소 반응이라고 설명하지만 다른 출판물에서는 [3][1]역방향 반응이라고 부른다.(참고:가장 널리 사용된 페리 고리 모양 반응과 새로운 σ 채권의 형성는 반면에,retro-ene 반응은 분자의 한 파편에 알릴의. 수소로 이중 결합(그 'ene'단편화를 포함하는 π과σ 채권의 총 수를 change,[4]지 않는 것을 수반한 시그마 결합 자리 옮김을 정의합니다)과 multiple-bonde.d주기적 전이 상태를 [5]통해 종('친환경')을 형성합니다.이 경우 반응은 δ결합의 순이익과 δ결합의 손실에 의해 발생하므로 엄밀하게는 역엔 반응이라는 기술만이 적합하다.)

제1공정(미츠노부반응)과 제3공정(시그매트로피반응)은 모두 입체특이적이기 때문에 프로파질알코올의 키라리티는 생성되는 알렌의 [6]키라리티를 제어한다.

Ortho-nitrobenzenesulfonylhydrazine의 사용은 적절한 상대적 안정성을 가진 반응물과 중간체를 제공하여 전체 공정을 1포트 반응으로 수행할 수 있도록 하지만 시약이 혼합되는 순서는 중요하다.[6]역학적 연구에 따르면 디아젠은 쉽게 상호 변환되는 시스와 트랜스 이성질체의 혼합물로 형성되며, 시스가 가장 쉽게 반응하여 알렌을 [3]형성한다.

레퍼런스

  1. ^ a b Myers, Andrew G.; Finney, Nathaniel S.; Kuo, Elaine Y. (1989). "Allene synthesis from 2-alkyn-1-ols". Tetrahedron Letters. 30 (42): 5747–5750. doi:10.1016/S0040-4039(00)76187-9. ISSN 0040-4039.
  2. ^ Li, Jie Jack, ed. (2009). "6.3.5. Miscelaneous Synthetic Utility—Allene synthesis". Name Reactions for Homologations. Vol. Part 2. Wiley. pp. 727–728. doi:10.1002/9780470487044. ISBN 9780470487044.
  3. ^ a b Myers, Andrew G.; Finney, Nathaniel S. (1990). "Direct observation and retro-ene reaction of a propargylic diazene. Stereochemical assignment of monoalkyl diazenes". J. Am. Chem. Soc. 112 (26): 9641–9643. doi:10.1021/ja00182a035.
  4. ^ "sigmatropic rearrangement", IUPAC Compendium of Chemical Terminology, IUPAC, 2009, doi:10.1351/goldbook.S05660, ISBN 978-0967855097, retrieved 2019-08-16
  5. ^ "ene reaction", IUPAC Compendium of Chemical Terminology, IUPAC, 2009, doi:10.1351/goldbook.E02099, ISBN 978-0967855097, retrieved 2019-08-16
  6. ^ a b Myers, Andrew G.; Zheng, Bin (1996). "New and Stereospecific Synthesis of Allenes in a Single Step from Propargylic Alcohols". Journal of the American Chemical Society. 118 (18): 4492–4493. doi:10.1021/ja960443w. ISSN 0002-7863.
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