혼합밸런스 콤플렉스

Mixed-valence complex
비페로세늄 계정은 제2종 혼합발랑스 콤플렉스로 분류된다.[1]

혼합 용맹 복합체는 둘 이상의 산화 상태로 존재하는 원소를 포함한다.[2] 잘 알려진 혼합 용광 화합물에는 크로이츠-가 포함된다.타우베 콤플렉스, 프러시아 블루, 몰리브덴 블루. 인듐 찰코제네이드 등 많은 고형물이 혼합효율이다.

로빈-데이 분류

크로이츠 타우베 콤플렉스의 구조.
[Ru2(OAc)4Cl]n은 혼합밸런스(Ru(II)Ru(III)도 되는 조정중합체다.

혼합-밸런스 화합물은 로빈-데이 분류에 따라 세 그룹으로 세분된다.[3]

  • PbO34 및 안티몬 테트록사이드와 같은 단일 사이트에 로컬로 배치된 I급. 단지 내에는 서로 다른 특정 용맹을 가진 뚜렷한 현장이 있어 쉽게 상호 교환할 수 없다.
  • 성격상 중간인 2급. 뚜렷한 용기의 국산화도 있지만, 상호 변환에 대한 활성화 에너지는 낮다. 다리를 통해 한 부위에서 다른 부위로 전자가 전달되도록 하기 위해서는 약간의 열 활성화가 필요하다. 이들 종은 스펙트럼의 적외선 또는 가시 부분에서 광범위하게 흡수되는 강도 높은 인터벌런스 전하 전달(IT 또는 IVCT) 밴드를 보이며, 저온에서 자기 교환 커플링도 나타낸다. 금속 부위 사이의 상호작용 정도는 IVCT 밴드의 흡수 프로필과 부위 사이의 간격을 통해 추정할 수 있다.[4] 이런 종류의 콤플렉스는 금속이 서로 다른 리간드장에 있을 때 흔하다. 예를 들어, 프러시아 블루는 철이다(II,III)-시아니드 복합체로서 철이 있는 경우 ()II) 질소 끝에 의해 철(III) 원자에 연결된 청산가리 리간드 6개의 탄소 원자로 둘러싸인 원자. 턴불의 푸른 준비물에는 철이 있다.II) 용액은 철(III) 시안화(c-연계) 복합체와 혼합한다. 시안화 리간드를 통해 전자전달 반응이 일어나 철(II)-시아니드 복합체와 관련된 철(III)을 준다.
  • 등급3: 혼합 용기는 분광학적 방법으로 구별할 수 없는 경우 용기는 완전히 소산된다. 더 크로이츠-타우베 콤플렉스는 이런 종류의 콤플렉스의 한 예다. 이 종들은 또한 IT 밴드를 전시한다. 각 부위는 중간 산화 상태를 보이며, 값이 반정수일 수 있다. 이 등급은 단지 내 두 금속 부지에 대해 리간드 환경이 비슷하거나 동일한 경우 가능하다. 브리징 리간드는 전자전달을 매우 잘해야 하고, 결합력이 뛰어나야 하며, 쉽게 줄어들어야 한다.

크로이츠-타우베 이온

더 크로이츠-타우베 콤플렉스는 타우베 콤플렉스로 피라진에 의해 브리징되는 다른 동등한 루(II)와 루(III) 센터로 구성된 견고하고 쉽게 분석되는 혼합 밸런스 콤플렉스다. 이 콤플렉스는 내측-sphere 전자전달에서 호출되는 브리지 중간값의 모델 역할을 한다.[5]

혼합발랑스유기화합물

혼합 탄성이 특징인 헥사메틸렌TTF/[6]TCNQ 전하 전달 염의 결정 구조의 엣지온 뷰
주요기사 : 유기금속

유기 혼합 발란스 화합물도 알려져 있다.[7] 사실 유기 화합물이 전기 전도성을 나타내려면 혼합 탄력이 필요한 것 같다.

참조

  1. ^ Cowan, D. O.; LeVanda, C.; Park, J.; Kaufman, F. (1973). "Organic Solid State. VIII. Mixed-Valence Ferrocene Chemistry". Accounts of Chemical Research. 6: 1–7. doi:10.1021/ar50061a001.
  2. ^ Demadis, Konstantinos D.; Hartshorn, Chris M.; Meyer, Thomas J. (2001). "The Localized-to-Delocalized Transition in Mixed-Valence Chemistry". Chemical Reviews. 101 (9): 2655–2686. doi:10.1021/cr990413m. PMID 11749392.
  3. ^ Robin, Melvin B.; Day, Peter (1967). "Mixed Valence Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. 10: 247–422. doi:10.1016/S0065-2792(08)60179-X.
  4. ^ Brunschwig, Bruce S.; Creutz, Carol; Sutin, Norman (2002). "Optical transitions of symmetrical mixed-valence systems in the Class II–III regime". Chemical Society Reviews. 31 (3): 168–84. doi:10.1039/B008034I. PMID 12122642.
  5. ^ Richardson, D. E.; Taube, H. (1984). "Mixed-Valence Molecules: Electronic Delocalization and Stabilization". Coordination Chemistry Reviews. 60: 107–129. doi:10.1016/0010-8545(84)85063-8.
  6. ^ D. Chasseau; G. Comberton; J. Gaultier; C. Hauw (1978). "Réexamen de la structure du complexe hexaméthylène-tétrathiafulvalène-tétracyanoquinodiméthane". Acta Crystallographica Section B. 34 (2): 689. doi:10.1107/S0567740878003830.
  7. ^ Hankache, Jihane; Wenger, Oliver S. (2011). "Organic Mixed Valence". Chemical Reviews. 111 (8): 5138–78. doi:10.1021/cr100441k. PMID 21574545.