인터벌 전하 전송

Intervalence charge transfer
프러시아 블루의 강렬한 파란색은 인터벌 전하 전달 대역의 결과입니다.

화학에서 IVCT 또는 심지어 IT로 약칭되는 간격 전하 전달은 혼합 원자가 화합물과 관련된 전하 전달 대역의 한 종류입니다.산화 상태만 다른 두 개의 금속 부위가 있는 시스템에서 가장 일반적입니다.그러한 전자 전달은 꽤 자주 부위의 산화 상태를 역전시킨다.이 용어는 종종 등가하지 않은 금속 [1]중심 간 금속 간 전하 전달의 경우로 확장됩니다.이 전환은 전자기 스펙트럼에서 특징적으로 강한 흡수를 생성한다.대역은 일반적으로 스펙트럼의 가시적 또는 근적외선 영역에서 발견되며 넓다.

프로세스는 다음과 같이 설명할 수 있습니다.

LM-bridge-Mn+'Ln + h440 → LM-bridge-Mn'+Ln

여기서 L은 브리지 리간드입니다.

크로이츠-타우베 착체는 간격 전하 전달 대역에 기인하는 1570 nm의 강도 높은 흡수 대역을 나타낸다.

밸런스와 IT 밴드 혼재

원자가 유도체의 에너지 상태가 IVCT 대역에 영향을 미치기 때문에 α(혼합 계수)로 알려진 현장 간의 전자 상호작용 강도는 IVCT [2]대역의 분석에 의해 결정될 수 있다.혼합 원자가 복합체는 α의 값에 따라 세 가지 그룹으로 분류된다.

  • 클래스 I: α ~ 0, 복합체는 산화환원 사이트 간에 상호작용이 없습니다.IVCT 대역은 관찰되지 않습니다.두 금속 부위의 산화 상태는 뚜렷하며 쉽게 상호 변환되지 않습니다.
  • 클래스 II: 0 <α < / \ 1 = 0.707, 사이트 간의 중간 상호작용.IVCT 대역이 관찰됩니다.두 금속 부위의 산화 상태는 뚜렷하지만 쉽게 상호 변환됩니다.이것은 단연코 인터벌 복합체의 가장 일반적인 클래스입니다.
  • 클래스 III: >1/{ 1 = 0.707. redox 사이트 간의 상호 작용이 매우 강합니다.이러한 사이트는 두 개의 분리된 사이트가 아니라 하나의 통합된 사이트로 간주하는 것이 좋습니다.IVCT 대역이 관찰됩니다.두 금속 부위의 산화 상태는 기본적으로 동일합니다.이러한 상황에서는 두 금속이 동일한 반정수 산화 상태를 갖는 것으로 가장 잘 설명됩니다.

레퍼런스

  1. ^ Verhoeven, J.W. (1996). "Glossary of terms used in photochemistry (IUPAC Recommendations 1996)". Pure and Applied Chemistry. IUPAC. 68 (12): 2223–2286. doi:10.1351/pac199668122223.
  2. ^ G. L. 미슬러와 D.A. Tarr "유기화학" 제3판, Pearson/Prentice Hall 출판사, ISBN 0-13-035471-6.