개터만 반응

Gattermann reaction
염화 벤젠디아조늄을 할로아렌('게터만 반응'이라고도 함)으로 변환하는 방법은 디아조늄 화합물 § 개터만 반응을 참조한다.
개터만 공식화
이름을 따서 명명됨 루트비히 개터만
반응형 치환반응
식별자
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000139

개터만 반응(Gattermann formylation, Gattermann salichaldedh 합성이라고도 한다)은 알클과3 같은 루이스 산 촉매의 존재에서 시안화수소(HCN)와 염화수소(HCl)의 혼합에 의해 방향성 화합물이 형성되는 화학 반응이다. 독일의 화학자 루드비히 개터만의[1] 이름으로 불리며 프리델-크래프트의 반응과 비슷하다.

Gattermann I.png
Gattermann II.png

HCN/AlCl3 조합을 시안화 아연으로 교체하면 반응을 단순화할 수 있다.[2] 독성이 강하지만 Zn(CN)2은 고체여서 기체 HCN보다 작업하기가 더 안전하다.[3] Zn(CN)2은 HCl과 반응하여 Lewis-acid 촉매의 역할을 하는 핵심 HCN 반응제와 Zn(Cl)2을 형성한다. Zn(CN)2 방법의 예로는 미비닐렌에서 메스탈알데히드 합성이 있다.[4]

개터만-코흐 반응

개터만-코흐 공식화
이름을 따서 명명됨 루트비히 개터만
율리우스 아놀드 코흐
반응형 치환반응

독일의 화학자 루드비히 개터만과 율리우스 아놀드 코흐의 이름을 딴 개터만-코흐 반응은 시안화수소 대신 일산화탄소(CO)를 사용하는 개터만 반응의 변형이다.[5][6]

Gattermann-Koch.svg

개터만 반응과는 달리 이 반응은 페놀과 페놀 에테르 기판에는 적용되지 않는다.[3] 매우 불안정한 염화 포밀은 처음에는 중간 염화물로 가정되었지만, 현재는 포밀 양이온(즉, 양성화 일산화탄소), [HCO]+가 포밀 염화 포밀의 초기 형성 없이 아레네와 직접 반응하는 것으로 생각된다.[7] 덧붙여 염화 아연을 예를 들면 염화알루미늄 대신 루이스산으로 사용하거나 일산화탄소를 고압에서 사용하지 않을 때는 염화 구리(I)나 니켈(니켈)의 흔적이 남아 있다.II) 염화물 공동촉매가 필요한 경우가 많다. 전환 금속 공동 촉매는 먼저 CO와 반응하여 카보닐 콤플렉스를 형성하고, 이후 활성 전기영동으로 변환함으로써 "캐리어"로서 서버될 수 있다.[8]

참고 항목

참조

  1. ^ Gattermann, L.; Berchelmann, W. (1898). "Synthese aromatischer Oxyaldehyde". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 31 (2): 1765–1769. doi:10.1002/cber.18980310281.
  2. ^ Adams R.; Levine, I. (1923). "Simplification of the Gattermann Synthesis of Hydroxy Aldehydes". J. Am. Chem. Soc. 45 (10): 2373–77. doi:10.1021/ja01663a020.
  3. ^ a b Adams, Roger (1957). Organic Reactions, Volume 9. New York: John Wiley & Sons, Inc. pp. 38 & 53–54. doi:10.1002/0471264180.or009.02. ISBN 9780471007265.
  4. ^ Fuson, R. C.; Horning, E. C.; Rowland, S. P.; Ward, M. L. (1955). "Mesitaldehyde". Organic Syntheses. doi:10.15227/orgsyn.023.0057.; Collective Volume, 3, p. 549
  5. ^ Gattermann, L.; Koch, J. A. (1897). "Eine Synthese aromatischer Aldehyde". Chemische Berichte. 30 (2): 1622–1624. doi:10.1002/cber.18970300288.
  6. ^ Li, Jie Jack (2003). Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms (available on Google Books) (2nd ed.). Springer. p. 157. ISBN 3-540-40203-9.
  7. ^ Kurti, Laszlo. (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis : Background and Detailed Mechanisms. Czako, Barbara. Burlington: Elsevier Science. ISBN 978-0-08-057541-4. OCLC 850164343.
  8. ^ Dilke, M. H.; Eley, D. D. (1949). "550. The Gattermann–Koch reaction. Part II. Reaction kinetics". J. Chem. Soc.: 2613–2620. doi:10.1039/JR9490002613. ISSN 0368-1769.