구속된 지오메트리 복합체

Constrained geometry complex
(비활성) 염화물 형태의 구속 형상 유기 티타늄 복합체.

유기금속화학에서 '제한기하복합체'(CGC)는 폴리에틸렌,[1] 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 생산에 사용되는 촉매의 일종이다.이 촉매는 금속세 기반 촉매에서 가장 먼저 벗어난 주요 촉매 중 하나였으며 새로운 플라스틱 개발에서 많은 혁신을 이끌었다.

구조.

CGC 착체는 파이계의 중심과 추가 배위자 사이의 이 금속에서의 각도가 동등한 비가교 [2]복합체보다 작도록 동일한 금속 중심상의 다른 배위자 중 하나에 연결된 파이 결합 부분(예를 들어 시클로펜타디엔일)을 특징으로 한다.좀 더 구체적으로 CGC라는 용어는 안사 가교 시클로펜타디에닐아미도 복합체에 사용되었지만 정의는 이 화합물 클래스를 훨씬 능가한다.CGC라는 용어는 안사 가교 사이클로펜타디에닐아미도배위자 시스템과 아이소발 또는 등전자적일 수 있는 다른 관련 리간드 시스템과 관련하여 자주 사용된다.또한 왜곡을 유발하지 않는 긴 앤사 브릿지를 가진 관련 복합체에 자주 사용된다.안사 가교 사이클로펜타디에닐아미도 복합체는 3, 4, 5, 6 및 일부 8족 금속으로 알려져 있으며, 4족 착향체가 가장 많이 연구되었다.

적용들

그룹 4 메탈로센과 마찬가지로 그룹 4 CGC는 메틸알루미녹산(MAO), 트리스(펜타플루오로페닐) 보란 및 트리틸 붕산염과 같은 공동 촉매와의 반응에 의해 에틸렌 및 알파-올레핀의 중합에 활성화될 수 있다.그러나 CGC에 기반한 촉매 시스템은 동등한 메탈로센 기반 시스템보다 더 확장된 알파-올레핀 코모노머의 통합을 보여준다.공중합 반응에서 CGC의 이러한 우수성은 (i) 반응성 중심부의 접근성이 높고 (ii) 벌크 폴리머 사슬의 연쇄 전달 반응 경향이 낮기 때문이다.CGC에서 파생된 폴리머는 현재 다우 케미컬 컴퍼니에 의해 INSITE [3]기술의 일부로 판매되고 있습니다.

중합 반응에 CGC를 사용하는 것 외에도, CGC(그룹 3과 4의 금속 모두)에 의해 촉매 작용된 많은 다른 변형들이 학술 연구소에서 보고되었다.여기에는 이민의 수소화, 알케인의 수소화, 알케인의 카르발루미네이션, 알케인의 하이드로실화, 알파의 하이드로아미네이션/사이클화, 말단 알킨의 이량화 등이 포함된다.

역사

첫 CGC는 샤피로와 버코에 의해 스칸듐 [4]복합체에 대해 보고되었다.이듬해 다우 케미컬 컴퍼니와 엑손에 알켄 [5]중합에 대한 특허가 발행되었다.오늘날에는 10억 파운드 [6][7]규모로 만들어지고 있습니다.

레퍼런스

  1. ^ Klosin, J.; P., P.; Figueroa, R., "고온 에틸렌-α-올레핀 공중합 반응을 위한 Iv족 분자 촉매 개발", Accounts of Chemical Research 2015, 48, 2004-2016.i:10b/acs.
  2. ^ Holger Braunschweig and Frank M. Breitling (2006). "Constrained geometry complexes—Synthesis and applications". Coordination Chemistry Reviews. 250 (21–22): 2691–2720. doi:10.1016/j.ccr.2005.10.022.
  3. ^ Chum, P. S., W. J. Kruper 및 M. J. Guest "INSITE 메탈로센 촉매에서 파생된 물질 특성"어드밴스드 머티리얼 12.23 (2000): 1759-1767.
  4. ^ 샤피로(Shapiro), 부넬(Bunel), 부넬(E), 쉐퍼(Schafer), 버코(Bercaw, J. E.) "스칸듐 복합체 [{(δ-CMe554)Me2(θ-NCMe13)}(PMe3)ScH)]:2 단일 성분 α-성분의 고유한 예
  5. ^ ICIS Chemical Business, 1997년 1월 4일, "Success is Insite for Dow" 특허받은 촉매 기술에 대한 인사이트.
  6. ^ Lloyd, Lawrie (2011). Handbook of industrial catalysts. Springer. p. 334.
  7. ^ 다우 케미컬직장에서의 솔루션론: 2011 Databook, www.dow.com/financial, 양식 번호 161-00770, 2012년 4월, 62페이지.