아지네

Azine
아진(Azene)과혼동해서는 안 된다.
이 기사는 히드라진 유도체에 관한 것이다.헤테로사이클릭 화합물의 이름에 "아진"을 사용하는 방법은 아진(히테로사이클)을 참조한다.
아진족의 일반 공식.알다진(aldazine2)

아진스는 RR'C=N-N=CRR' 연결성을 가진 유기 화합물의 기능 등급이다.이러한 화합물은 실제로 대체 경로에 의해 종종 만들어지지만 케톤과 알데히드와의 히드라진 응축의 산물이다.케타진은 케톤에서 파생된 아진이고,[1] 알다진은 알데히드에서 파생된 아진이다.[2]

준비

일반적인 산업생산방법은 케톤, 암모니아, 과산화수소로부터 시작되는 과산화 과정이다.[3]

Pechiney-Ugine-Kuhlmann process.png

실험실에서 아진은 일반적으로 카보닐의 등가물 2개로 하이드라진을 응축하여 제조한다.[4]

아진 또한 칼코네가 하이드라존과 반응하여 3,5-디페닐-1H-피라졸을 생산할 때 생산되며,[5] 변환은 하이드라진 하이드레이트로도 이루어진다.[6][7]

Lasri condensation reaction.svg

반응

아지네는 특징적으로 하이드라진에 대한 가수분해를 겪는다.그 반응은 히드라존의 매개체에 의해 진행된다.

RC2=N-N=CR2 + HO2 → RC2=N-NH2 + RC2=o
RC2=N-NH2 + HO2 → NH24 + RC2=o

아진은 하이드라존의 전구체로 사용되어 왔다.[4][8]

RC2=N-N=CR2 + NH24 → 2 RC2=N-NH2

그것들은 또한 디아조 화합물의 전구체들이다.[9][8][10]

Acetone azine chem.png

아진스(리간즈로서)의 조정화학도 연구되었다.[11][12][13]

아세톤은 기체 크로마토그래피에 의한 분석을 위해 하이드라진을 아세톤 아진으로 유도하는 데 사용된다.이 방법은 식수와[14] 약물의 히드라진의 미량 수준을 결정하는 데 사용된다.[15]

적용들

케타진은 과산화수소에 의한 하이드라진 하이드라진 하이드레이트의 산업생산에서도 중요한 매개체다.[3]산화제가 있을 때 암모니아와 케톤은 케타진을 통해 히드라진을 공급하기 위해 반응한다.

2 Me(Et)C=O + 2 NH3 + H2O2 → Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H2O

케타진은 히드라진까지 가수 분해하여 케톤을 재생할 수 있다.

Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H2O → 2 Me(Et)C=O + N2H4

케타진은 제초제 전구체 1,2,4-트리아졸의 생산에 있어, 현장에서 생산되는 히드라진의 공급원으로도 사용되어 왔다.[16]

참조

  1. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "ketazine". doi:10.1351/골드북.K03377
  2. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "aldazine". doi:10.1351/골드북.A00207
  3. ^ a b 장-피에르 쉬르만, 폴 부르다우두크 "하이드라진" 2002년 울만 산업 화학 백과사전 Wiley-VCH, Weinheim, doi:10.1002/14356007.a13_177.
  4. ^ a b Day, A. C.; Whiting, M. C. (1970). "Acetone Hydrazone". Organic Syntheses. 50: 3. doi:10.15227/orgsyn.050.0003.
  5. ^ Lasri, Jamal; Ismail, Ali I. (2018). "Metal-free and FeCl3-catalyzed synthesis of azines and 3,5-diphenyl-1H-pyrazole from hydrazones and/or ketones monitored by high resolution ESI+-MS". Indian Journal of Chemistry, Section B. 57B (3): 362–373.
  6. ^ Outirite, Moha; Lebrini, Mounim; Lagrenée, Michel; Bentiss, Fouad (2008). "New one step synthesis of 3,5-disubstituted pyrazoles under microwave irradiation and classical heating". Journal of Heterocyclic Chemistry. 45 (2): 503–505. doi:10.1002/jhet.5570450231.
  7. ^ Zhang, Ze; Tan, Ya-Jun; Wang, Chun-Shan; Wu, Hao-Hao (2014). "One-pot synthesis of 3,5-diphenyl-1H-pyrazoles from chalcones and hydrazine under mechanochemical ball milling". Heterocycles. 89 (1): 103–112. doi:10.3987/COM-13-12867.
  8. ^ a b Staudinger, H.; Gaule, Alice (July 1916). "Vergleich der Stickstoff-Abspaltung bei verschiedenen aliphatischen Diazoverbindungen". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 49 (2): 1897–1918. doi:10.1002/cber.19160490245.
  9. ^ Day, A. C.; Raymond, P.; Southam, R. M.; Whiting, M. C. (1966). "The preparation of secondary aliphatic diazo-compounds from hydrazones". Journal of the Chemical Society C: Organic: 467. doi:10.1039/J39660000467.
  10. ^ Andrews, S. D.; Day, A. C.; Raymond, P.; Whiting, M. C. (1970). "2-Diazopropane". Organic Syntheses. 50: 27.; Collective Volume, vol. 6, p. 392.
  11. ^ Gudkova, A. S.; Reutov, O. A.; Aleinikova, M. Ya. (August 1962). "Reactions of hydrazones and azines with metal salts". Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR Division of Chemical Science. 11 (8): 1298–1302. doi:10.1007/BF00907973.
  12. ^ Gudkova, A. S.; Aleinikova, M. Ya.; Reutov, O. A. (May 1966). "Reactions of hydrazones and azines with metal salts Communication 5. Reactions of hydrazones and azines with mercuric halides". Bulletin of the Academy of Sciences, USSR Division of Chemical Science. 15 (5): 807–811. doi:10.1007/BF00849376.
  13. ^ King, Fiona; Nicholls, David (January 1978). "Complex of titanium halides with acetone azine and its isomer 3, 5, 5-trimethyl-pyrazoline". Inorganica Chimica Acta. 28: 55–58. doi:10.1016/S0020-1693(00)87413-7.
  14. ^ Davis, II, William E.; Li, Yongtao (July 2008). "Analysis of Hydrazine in Drinking Water by Isotope Dilution Gas Chromatography/Tandem Mass Spectrometry with Derivatization and Liquid−Liquid Extraction". Analytical Chemistry. 80 (14): 5449–5453. doi:10.1021/ac702536d. PMID 18564853.
  15. ^ Sun, Mingjiang; Bai, Lin; Liu, David Q. (February 2009). "A generic approach for the determination of trace hydrazine in drug substances using in situ derivatization-headspace GC–MS". Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 49 (2): 529–533. doi:10.1016/j.jpba.2008.11.009. PMID 19097722.
  16. ^ US 6002015, 나가타, 노부히로, 니시자와, 치하루 & 쿠라이, 도시키요, 「12,4-트리아졸 생산방법」은, 1999-12-14, 미쓰비시 가스화학에 배속되었다.

추가 읽기

  • Gilbert, E. C. (1929). "Studies on Hydrazine. The Hydrolysis of Dimethylketazine and the Equilibrium between Hydrazine and Acetone". J. Am. Chem. Soc. 51 (11): 3394–3409. doi:10.1021/ja01386a032.
  • US 3965097, Eichenhofer, Kurt-Wilhelm & Schlibs, 라인하드, "Ketazine의 생산"은 Bayer에 할당된 1976-06-22를 발행했다.
  • US 3972878, 쉬르만, 장-피에르; 컴브룩스, 장&델라바렌느, 세르게 이본, "아진 및 하이드라존을 준비하는 방법"은 1976-08-03년 출판되었으며, 이본이 Products Chimiques Ugine Kuhlmann에 배정되었다.
  • US 3978049, 쉬르만, 장-피에르; 텔리어, 피에르 & 마타이스, 앙리 외, 1976-08-31 출판된 "하이드라진 화합물 제조 프로세스"는 Products Chimiques Ugine Kuhlmann에 배정되었다.
  • US 4093656, 쉬르만, 장-피에르; 콤브룩스, 장&델라바렌느, 세르게 이본, "아진 만들기 방법"은 1978-06-06년 출판되었으며, Producits Chimique Ugine Kuhlmann에게 할당되었다.
  • US 4724133, 쉬르만, 장-피에르; 콤브룩스, 장&델라바렌, 서지 Y, "히드라진 하이드라진 하이드라진 농축 수용액 준비"는 아토케미에 배정되어 1988-02-09년에 출판되었다.