토쿼셀리티
TorquoselectivityTorquoselectivity는 유기화학에서 전기순환 반응에서 관찰되는 특별한 종류의 입체감각성으로, "환원 또는 탈회전 전기순환 반응에서 대체물의 내부 또는 외부 회전에 대한 선호"[1]로 정의된다. Torquoselectivity is not to be confused with the normal diastereoselectivity seen in pericyclic reactions, as it represents a further level of selectivity beyond the Woodward-Hoffman rules.이 이름은 전기사이클링의 대체물이 반응 과정에서 회전하는 것처럼 보인다는 생각에서 유래되었으며, 따라서 단일 제품을 선택하는 것은 하나의 회전 방향(즉 대체품에 대한 토크의 방향)을 선택하는 것과 같다.이 개념은 원래 켄달 N에 의해 개발되었다. 휴크.
링 클로징 리액션의 경우, 시작 재료의 선택적 링 클로징으로부터 사이클링 제품의 단일 엔노머가 형성되는 항저항성의 예다.일반적인 전기 순환 링 클로징에서, 응축 반응 모드 또는 불회전 반응 모드 중 하나를 선택하면 여전히 두 개의 에노머가 생성된다.Torquoselectivity는 비대칭 유도를 필요로 하는 가능한 항산화제들 사이의 차별이다.
토르쿠셀레이션성은 또한 선택적인 전기 순환 고리 개구부를 설명하는데 사용되는데, 이 고리에서는 회전 방향이 서로 다른 구조 등가물을 생성한다.이러한 경우, 강직 스트레인은 선택성의 원동력이 되는 경우가 많다.전자 기부와 전자 인출 그룹의 존재에 의해서도 선택성이 바뀔 수 있다는 연구 결과가 나왔다.[2]
토르쿠셀레이션이 가능한 다른 메커니즘으로는 치랄 루이스 산 촉매, 이웃한 스테레오센서를 통한 유도(이 경우 토르쿠셀레이션은 이질회수성의 경우), 축간-치질 치랄성 전이 등이 있다.치랄 알렌릴 비닐 케톤에 대한 토르쿠셀렉티브 나자로프 사이클화 반응에 대한 후자의 예는 아래와 같다.[3]
참조
- ^ Jefford, C.W.; Bernardinelli, G.; Wang, Y.; Spellmeyer, D.C.; Buda, A.; Houk, K.N. (1992), "Torquoselectivity in the Electrocyclic Conversion of Benzocyclobutenes to o-Xylylenes", J. Am. Chem. Soc., 114: 1157–1165, doi:10.1021/ja00030a005
- ^ Kirmse, W.; Rondan, N.G.; Houk, K.N. (1984), "Stereoselective Substituent Effects on Conrotatory Electrocyclic Reactions of Cyclobutenes", J. Am. Chem. Soc., 106: 7989–7991, doi:10.1021/ja00337a067
- ^ Frontier, A. J.; Collison, C. (2005), "The Nazarov cyclization in organic synthesis. Recent advances.", Tetrahedron, 61: 7577, doi:10.1016/j.tet.2005.05.019
