세미피나콜 재배열

세미피나콜 재배열은 RR(HO)C–C(X₃₄)RR₁₂ 유형의 헤테로 치환 알코올을 포함하는 유기 화학의 재배열 반응이다.헤테로 치환기는 할로겐(Cl, Br, I), 토실레이트, 메실레이트 또는 티올기일 수 있다.이 반응은 전자 결핍 중심으로서 카보케이션을 형성하는 이탈 그룹 X를 제거함으로써 진행됩니다.그런 다음 인접한 알킬기 중 하나가 1,2 시프트로 양의 탄소로 이동합니다.시프트와 동시에 산소에서 탄소로 파이 결합이 형성되어 이동하는 그룹을 위치 이탈시키는 데 도움이 됩니다.그 결과는 케톤 또는 알데히드이다.^[1]다른 정의에서 모든 세미피나콜 전위는 "카보닐기를 포함하지만 이에 국한되지 않는 친전자성 탄소 중심이 산소를 포함하는 탄소에 인접하고 C–C 또는 C–H 결합의 1,2-이동을 촉진하여 해당 과정을 종료시켜 카르보닐기를 생성한다"^[2]는 공통 반응 종을 공유한다.

재배열 반응은 4가지 유형으로 분류할 수 있다.타입 1은 모든 2-헤테로스 치환 알코올과 관련이 있습니다.타입 2의 재배열 기질은 알릴알코올이다.탄수화물은 할로늄 이온, 브뢴스테드산 및 루이스산과 같은 친전자성 물질과 알켄기에 전자적으로 첨가하여 형성된다.타입 3에서 기질은 에폭사이드이며, 특히 2,3-에폭시알코올이며, 타입 4는 알파 하이드록시케톤과 알파 하이드록시이미인의 반응에 관한 것이다.유형 4의 반응은 아실로인 재배열이라고도 합니다.

세미피나콜 전위는 피나콜 전위와 유사하지만 양이온이 바이시널 1,2-디올로부터 형성되지 않는다는 점에서 피나콜 전위와 다르다.디아조알코올의 반응은 티페노-뎀야노프 재배열로 알려져 있다.

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