Schölkopf법

Schöllkopf method

Schölkopf 방법 또는 Schölkopf Bis-Lactim 아미노산 합성은 키랄 아미노산의 [1][2]비대칭 합성을 위한 유기 화학의 방법이다.이 방법은 Ulrich Schölkopf에 [3][4][5]의해 1981년에 확립되었습니다.글리신은 기질이며 발린은 키랄 보조제이며 알킬화를 일으키는 반응이다.

반응 메커니즘

Schölkopf 방법에 대한 반응 메커니즘

글리신 및 (R-)발린에서 유래한 디펩타이드는 2,5-디케토피페라진(고리형 디펩타이드)으로 변환된다.이중 O-메틸화는 비스-락틴을 생성한다.다음으로 n-BuLi를 가진 글리신 상의 프로키랄 위치에서 양성자를 추출한다.다음 단계에서는 메서드의 입체선택성을 결정합니다.카르바니온 중심부의 한쪽 면은 발린상의 이소프로필 잔류물에 의한 입체 장애물에 의해 차폐된다.음이온과 요오드화 알킬의 반응으로 하나의 에난티오머에 대한 강한 선호도를 가진 알킬화 생성물이 형성됩니다.마지막 단계에서 디펩타이드는 서로 분리 가능한 2개의 아미노산 메틸에스테르 중 산성 가수분해로 분해된다.

발린 Schöllkopf는 가능한 최대의 입체선택성을 달성하기 위해 가장 큰 비반응성 및 비키랄성 잔기를 가진 자연단백질원성 아미노산을 선택했으며, 일반적으로 95% 이상의 에난티오머 초과가 가능하다.

Schöllkopf 방법을 사용하면 적절한 R-I 시약이 사용 가능할 때 모든 아미노산을 합성할 수 있다.R은 알킬기일 필요는 없지만 더 복잡할 수도 있다.이 방법은 외래 아미노산 합성을 위한 실험실에 한정된다.산업용 어플리케이션은 불분명합니다.한 가지 단점은 제한된 원자 경제입니다.

외부 링크

레퍼런스

  1. ^ Leo A. Paquet : 비대칭 합성용 카이랄 시약, S.220-223, 2003, Wiley and Sons, ISBN0470856254
  2. ^ Jan Bülle, Aloys Hüttermann: Das Basiswissen der Organischen Chemie: Die wichtigsten organischen Reaktionen im Labor in der Natur, S.310/311, 2000, Wiley-VCH, ISBN 3527308474
  3. ^ L-Valine을 키랄 에이전트 Angewandte Chemie International Edition으로 사용한 (R)-아미노산의 에난티오 선택적 합성 영어 제20권 제9호, 날짜: 1981년 9월, 페이지: 798-799 Ulrich Schölkopf, Ulrich Grothung, Dohuanzhenghung, Ulthuan.
  4. ^ 시클로(L-Ala-L-Ala) Angewandte Chemie International Edition, 제11호, 날짜: 1979년 11월, 날짜: Ulö 863 페이지, 시클로(L-Ala-L-Ala)의 락팀 에테르 알킬화에 의한 - 메틸-아미노카르본산의 에난티오 선택적 합성
  5. ^ 복소환 중간체를 통한 비대칭 합성 - XXXIX1 : 2-아미노-4, 5-에폭시-3-히드록시-알칸산메틸과 2-아미노-3-히드록시-4, 5-메틸렌-알칸산메틸의 비대칭 합성, 사면체, 사면체, 부피.위르겐 바르덴하겐 도이 오마스 틸러: 10.1016/S0040-4020(01)86037-3