이온 중성 착화체
Ion-neutral complex이온의에서 최소한 하나의 파트너들의 자유의 축에 대해 화학에서 분자 두개 이상의 조각에 해리는 기체상으로 일어날 수 있는 회전 정도는 분자 간 방향에 수직으로[1]1개 이상 중립적인 분자와 화학에 대한ion-neutral 단지 있는 집합체가 제공되기그re는 필요한 장벽을 극복하기에 충분한 내부 에너지이다.
수년 동안, 기상 해리의 파편들은 단순히 흩어지는 것으로 추정되었다.1958년 앨런 맥콜은 알킬 할로겐화물(RX)의 분해가 이온쌍의 중간체인− [RX]를+ 통해 일어날 수 있다고 제안했는데, 이때 하전된 조각은 더 이상 공유 결합되지 않고 정전기에 의해 결합되었다.[2] 맥콜과 동료들은 이어서 클로로에탄의 열분해에서 염소 동위원소 효과를 조사했고 데이터가 그러한 [3]해석을 뒷받침하지 않는다고 결론지었다. 하지만, 그는 20년 후 전하를 띤 분자의 분해 연구에서 결실을 맺게 된 아이디어의 싹을 제공했다.
1970년대 후반에 세 연구 groups—in England,[4]미국 States,[5]과 France[6]—independently 제공된 증거를 발생ion-neutral 단지(때때로 이온 쌍극자 단지 또는 이온 분자 단지)에서 일분자 dissociations의 긍정적인 이온에 따라 조건과 연결된 질량 분석기(즉 있다.spolated공허한 상태).일반적인 생각이 충전된 종, RY+, 과도 현상 단지를 통해,[R+Y], 중립적인 파트너에 비해 회전한다가 나오는 전기를 띤 파트너, R+, 동시에 분자 재배치를 거쳐갈 수 있와이자 마찬가지로 중립적인 파트너, Y, 또한 이 공소에 비해 회전하거나 분열 조각이 생길 수 있다. p수소와 내부 에너지를 교환할 수 있는 능력도 갖추고 있습니다.
보다 최근에 몇몇 연구 단체들은 맥콜의 원래 가설을 되살리는 증거를 제시했지만, 서로 함께 존재하는 파편들은 둘 다 전하를 [7]띠지 않는다는 차이점을 가지고 있다.즉, 기상에서 라디칼 쌍[R·X·]의 중간을 개입시켜 중성 분자 RX의 해리가 일어나며, 여기서 X·는 수소 원자만큼 작을 수 있다.가스 단계에서는 이러한 중간체를 로밍 라디칼이라고 합니다.[8]
원천
- ^ L.M. Babcock, N.G. Adams 2001의 기상 이온 화학의 발전, 제4권
- ^ 기상 화학 리뷰 1969, 69, 33-60 doi:10.1021/cr60257a002에서 알킬할로겐화물의 맥콜, A. 이종분해 및 열분해
- ^ 크리스티, J.R., W.D. 존슨, 라우든, A.G., 맥콜, A., Mruzek, M.N. 헤비 아톰 동위원소 효과.파트 3—화학회 염화 에틸 저널, 패러데이 트랜잭션 1 1975, 71, 1937–1941 doi:10.1039/F19757101937의 기상 단분자 분해에서의 염소 운동 동위원소 효과
- ^ Bowen, R.D., 이온 중성 복합체 화학 연구 계정 1991, 24, 364–371 doi:10.1021/ar00012a002
- ^ D.J. McAdoo; T.H., Morton, 케이지 효과 계정의 기상 유사 화학 연구 1993, 26, 295-302 doi:10.1021/ar00030a001
- ^ 기상질량분석 검토에서 유기 양이온의 단분자 반응성의 Longevialle, P., 이온-중립 복합체 1992, 11, 157–192 doi:10.1002/mas.1280110302
- ^ Suits, A.G., Raming Atomes and Radias: 화학연구의 분자 해리 계정의 새로운 메커니즘 2008, 41, 873–881 doi:10.1021/ar8000734
- ^ Bowman, J.M.; 쉐플러, B.C. 로밍 래디칼 물리화학 연간 리뷰 2011, 62, 531-553 doi: 10.1146/anurev-physchem-032210-103518