해믹 반응

Hammick reaction
해믹 반응
의 이름을 따서 명명됨 달지엘 해믹
반응형 결합 반응

Dalziel Hammick의 이름을 딴 Hammick 반응은 카르보닐 화합물이 존재하는 상태에서 α-피콜린산(또는 관련)의 열탈탄산이 2-피리딜-카르비놀을 [1][2][3]형성하는 화학 반응이다.

The Hammick reaction

p-cymene을 용매로 사용하면 [4]수율이 증가하는 것으로 나타났습니다.

반응 메커니즘

가열 시 α-피콜린산은 자발적으로 탈탄산염되어 소위 '해믹 중간체'(3)를 형성한다.이것은 처음에는 방향족 일라이드였지만, 지금은[5][6] 카르벤으로 믿어지고 있습니다. 알데히드나 케톤과 같은 강한 전자 친필의 존재 하에서, 이 종은 양성자 전달보다 더 빨리 친핵성 공격을 받을 것입니다.친핵성 공격 후 분자 내 양성자 전달은 원하는 카르비놀(6)을 생성한다.

The mechanism of the Hammick reaction

( 때 학생들은 초산을 다른 곳에 분자에 위치해 있어 반응도 하지만 보고된 것과 낮은)[7][8] 적합한 기질α-picolinic acid[3][9]의 파생 상품에 q.의α-carboxylic 산을 포함한가 제한되어 반응의 범위는 효과적으로 어디에 카르복시기를 함유한 그룹은 질소에 α은 decarboxylating에 제한되고 있uinoline고이소퀴놀린

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ Dyson, P.; Hammick, D. L. (1937). "362. Experiments on the mechanism of decarboxylation. Part I. Decomposition of quinaldinic and isoquinaldinic acids in the presence of compounds containing carbonyl groups". J. Chem. Soc.: 1724. doi:10.1039/jr9370001724.
  2. ^ Hammick, D. L.; Dyson, P. (1939). "172. The mechanism of decarboxylation. Part II. The production of cyanide-like ions from α-picolinic, quinaldinic, and isoquinaldinic acids". J. Chem. Soc.: 809–812. doi:10.1039/jr9390000809.
  3. ^ a b Brown, E. V.; Shambhu, M. B. (1971). "Hammick reaction of methoxypyridine-2-carboxylic acids with benzaldehyde. Preparation of methoxy-2-pyridyl phenyl ketones". J. Org. Chem. 36 (14): 2002. doi:10.1021/jo00813a034.
  4. ^ Sperber, N.; Papa, D.; Schwenk, E.; Sherlock, M. (1949). "Pyridyl-Substituted Alkamine Ethers as Antihistaminic Agents". J. Am. Chem. Soc. 71 (3): 887–90. doi:10.1021/ja01171a034. PMID 18113525.
  5. ^ Hollóczki, Oldamur; Nyulászi, László (July 2008). "Stabilizing the Hammick Intermediate". The Journal of Organic Chemistry. 73 (13): 4794–4799. doi:10.1021/jo8000035. PMID 18543975.
  6. ^ Lavorato, David; Terlouw, Johan K.; Dargel, Thomas K.; Koch, Wolfram; McGibbon, Graham A.; Schwarz, Helmut (1 January 1996). "Observation of the Hammick Intermediate: Reduction of the Pyridine-2-ylid Ion in the Gas Phase". Journal of the American Chemical Society. 118 (47): 11898–11904. doi:10.1021/ja961954l.
  7. ^ Mislow, Kurt (October 1947). "An Extension of the Scope of the Hammick Reaction". Journal of the American Chemical Society. 69 (10): 2559. doi:10.1021/ja01202a508.
  8. ^ Betts, M. J.; Brown, B. R. (1967). "Extension of the Hammick reaction to 2-pyridylacetic acid". Journal of the Chemical Society C: Organic: 1730. doi:10.1039/J39670001730.
  9. ^ Cantwell, Nelson H.; Brown, Ellis V. (March 1953). "An Investigation of the Hammick Reaction". Journal of the American Chemical Society. 75 (6): 1489–1490. doi:10.1021/ja01102a515.