CBS 촉매
CBS catalyst
CBS 촉매 또는 코리-박시-시바타 촉매(Corey-Bakshi-Shibata 촉매)는 프로라인에서 파생된 비대칭 촉매다.그것은 CBS 감소, Diels-Alder 반응, (3+2) 사이클로아데이션과 같은 유기적인 반응에서 많은 용도를 발견한다.자연적으로 발생하는 치랄 화합물인 프롤린은 쉽고 저렴하게 이용할 수 있다.그것은 그것의 스테레오 입자를 촉매로 전달하고, 그것은 두 개의 가능한 에너모머 중 하나에 선택적으로 유기적인 반응을 일으킬 수 있다.이러한 선택성은 한 에반토머에 대해 발달하지만 다른 에반토머에 대해서는 발달하지 않는 전환 상태의 강직한 변형률에 기인한다.
합성
CBS 촉매는 페닐보론산으로 응축된 [1]디페닐프로리놀 또는 보란(아래 그림 참조)으로 조제할 수 있다.그 후 CBS 촉매는 활성 촉매를 주기 위해 붕소와 함께 그 자리에 복합된다.[2]
사용하다
CBS 촉매의 유기적 합성에 대한 일반적인 개요는 다음과 같다.반응 시퀀스의 첫 번째 다리는 톨루엔에 기반한 것과 같은 붕소산(1)의 항우울성 탈수에서 보록신(2)으로 시작한다.이 보록신은 프롤라인 유도체(3d)와 반응하여 기본적인 옥사보리딘 CBS 촉매(4)를 형성한다.옥사보롤리딘은 이츠노의 실험실에서 케톤 환원제로 처음 개발되어 이츠노코레이옥사보롤리딘으로 더욱 적절하게 불린다.Proline 파생 모델 3d는 Grignard 시약 3c 및 Proline ester 3b와 Grignard 반응과는 별도의 다리로 준비된다.루이스산 초산염(6)은 트리플산(5)의 도움으로 얻을 수 있다.다른 많은 촉매들은 이러한 반응제들의 서로 다른 파생상품을 가지고 존재한다.
참조
- ^ Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata S. (1987). "Highly enantioselective borane reduction of ketones catalyzed by chiral oxazaborolidines Mechanism and synthetic implications". J. Am. Chem. Soc. 109 (18): 5551. doi:10.1021/ja00252a056. ISSN 0002-7863.
- ^ Lohray, B. B.; Bhushan, V. (1992). "Oxazaborolidines and Dioxaborolidines in Enantioselective Catalysis". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 31 (6): 729–730. doi:10.1002/anie.199207291. ISSN 0570-0833.
- S. Itsuno; K. Ito; A. Hirao; S. Nakahama (1983). "Asymmetric reduction of aromatic ketones with the reagent prepared from (S)-(–)-2-amino-3-methyl-1,1-diphenylbutan-1-ol and borane". J. Chem. Soc., Chem. Commun. 8 (8): 469. doi:10.1039/c39830000469.
- E. J. Corey, S. Shibata, R. K. Bakshi (1988). "An efficient and catalytically enantioselective route to (S)-(−)-phenyloxirane". J. Org. Chem. 53 (12): 2861–2863. doi:10.1021/jo00247a044.
{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크) - E. J. Corey; Takanori Shibata; Thomas W. Lee (2002). "Asymmetric Diels-Alder Reactions Catalyzed by a Triflic Acid Activated Chiral Oxazaborolidine". J. Am. Chem. Soc. 124 (15): 3808–3809. doi:10.1021/ja025848x. PMID 11942799.
