멘슈트킨 반응

Menshutkin reaction

멘슈트킨 반응
이름을 따서 명명됨 니콜라이 멘슈트킨
반응형 커플링 반응
식별자
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000223

유기 화학에서, 멘슈킨 반응은 알킬 할리드와의 반응에 의해 3차 아민을 2차 암모늄 소금으로 전환시킨다. 3차 인산염을 알킬 할로겐으로 처리했을 때도 비슷한 반응이 일어난다.

Menshutkin-reaction

반작용은 2차 암모늄 염을 준비하기 위한 선택 방법이다.[1] 일부 위상 전달 촉매(PTC)는 멘슈트킨 반응에 따라 준비될 수 있다. 예를 들어 트리에틸아민 및 염화벤질(Benzyl monomium chloride, TEBA)의 합성:

Menshutkin reaction

범위

반응은 일반적으로 알코올과 같은 극성 용매에서 이루어진다.[1] 알킬 요오드화물은 브롬화물에 비해 우수한 알킬화제로서, 결국 염소화제보다 우수하다. S2N 공정에서 전형적으로 볼 수 있듯이 벤질릭, 아군, α-카르보닐 할로겐화물은 우수한 반응제다. 알킬염소화물은 알킬화제(특히 젬디클로라이드)가 불량한 알킬화제라 하더라도 아민은 멩슈트킨 반응의 가능성 때문에 특히 고온에서 디클로로메탄과 디클로로에탄과 같은 염소화 용매에서 취급해서는 안 된다. (가끔, 그럼에도 불구하고 염소 처리된 용매에서 아킬레이션과 같은 동역학적으로 손쉬운 반응이 수행되기도 한다. DABCO와 같은 고핵성 3차 아민은 밤새 상온에서 디클로로메탄과 반응하고 환류(39-40°C)에서 몇 시간 동안 반응하여 쿼터화된 제품을 공급한다(Selectfluor에 관한 기사 참조). 강한 방해와 불리한 전자적 특성 때문에 클로로포름은 3차 아민과 매우 천천히 몇 주에서 몇 달 동안 매우 느리게 반응한다.[2] 일반적인 3차 아민에 비해 핵소독성이 상당히 낮은 피리딘도 며칠에서 몇 주 사이에 상온에서 디클로로메탄과 반응하여 bis(피리디늄)메탄염을 준다.[3]

용제와 알킬링제 외에 다른 요인들이 반응에 강하게 영향을 미친다. 한 특정한 매크로사이클 시스템에서 반응속도는 가속될 뿐만 아니라(퀸클루키딘에 비해 150000배) 할로겐화 순서도 변경된다.

Accelerated reaction.[4]

역사

이 반응은 1890년 이 과정을 설명한 발견자인 니콜라이 멘슈트킨의 이름을 따서 명명되었다.[5][6][7][8] 출처에 따라 그의 이름(그리고 그의 이름을 딴 반응)은 멘슈트킨, 멘슈트킨 또는 멘슈트킨으로 철자가 되어 있다.

참조

  1. ^ a b W. R. Brasen, C. R. Hauser (1954). "o-Methylethylbenzyl Alcohol". Org. Synth. 34: 58. doi:10.15227/orgsyn.034.0058.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  2. ^ Hansen, Steen Honoré; Nordholm, Lars (16 January 1981). "N-alkylation of tertiary aliphatic amines by chloroform, dichloromethane and 1,2-dichloroethane". Journal of Chromatography A. 204: 97–101. doi:10.1016/S0021-9673(00)81643-X.
  3. ^ 알렉산더 B에서 피리딘 유도체와 디클로메탄의 반응 루딘, 마이클 G. 월터, 칼 C. Wamser J. Org. Chem. 2010, 75, 4292–95 doi:10.1021/jo100276m
  4. ^ Menschutkin 반응의 극적 가속과 할리드 탈퇴-그룹 주문 Keith J. Stanger, 이정재, 브래들리 D. 스미스 J. org. Chem. 2007, 72, 9663–68 doi:10.1021/jo702090p
  5. ^ N. 멘슈트킨. Beitrégen sur Kenntnis der Affinitétskoeffizienten der Alkyhaloide and der ofocationalchen Amine Z. 피식아. 화학. 5 (1890) 589.
  6. ^ N 멘슈트킨. Uber die Apfinitétskoeffizienten der Alkylhaloide und der Amine Z. 피식아. 화학. 6 (1890) 41.
  7. ^ M B 스미스, J 3월. 3월의 첨단 유기화학 (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
  8. ^ Lexikon Bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553)