산화 커플링

Oxidative coupling

화학에서 산화 결합은 산화 과정을 통한 두 분자 실체의 결합 반응이다.산화 커플링은 일반적으로 외부(또는 내부) 산화제가 필요한 산화 과정으로 인해 기초 메커니즘이 다르지만, 고전적인 교차 결합 반응에서와 같이 전이 금속 복합체에 의해 촉매된다.[1][2]그러한 커플링은 많은 산소를 산화물계 산화제로 이용하지만 전자전달에 의해 진행된다.[3]

C-C 커플링

많은 산화 커플링은 새로운 C-C 결합을 생성한다.초기 사례에는 단자 알킨의 결합이 포함된다.[4]

2 RC≡CH + 2 Cu(I) → RC≡C-C≡CR + 2 Cu + 2+ H

메탄 결합

C2 유도체가 메탄보다 훨씬 더 가치 있기 때문에 C1 화학 작용과 관련된 메탄과 관련된 결합 반응은 매우 수요가 많다.메탄의 산화 결합은 에틸렌을 다음과 같이 제공한다.[5][6]

2CH
4 + O
2 → C
2H
4 + 2H
2O

방향성 커플링

산화 커플링에서 발생하는 여러 개의 아릴-아릴 연결을 보여주는 리닌의 이상화된 구조.[7]

산화 방향족 결합에서 반응 물질은 전자가 풍부한 방향족 화합물이다.대표적인 기질로는 페놀, 대표적인 촉매로는 구리 및 철 화합물, 효소 등이 있다.[8]최초 보고된 합성 적용은 1868년 율리우스 뢰웨와 함께 갈산을 비산이나 산화은으로 가열하여 엘라지산을 합성하는 것으로 거슬러 올라간다.[9]또 다른 반응으로는 1873년 알렉산더 디아닌[10](S)-비놀(BINOL)에 의해 발견된 2-나프톨의 1,1'-Bi-2-나프톨 합성이 구리와 2-나프톨의 비대칭 산화결합에서 직접 준비될 수 있다().II) 염화물.[11]

CuCl2 naphthol coupling.png

기타 산화 커플링

산소 진화 반응은 사실상 O를 주기 위해2 물 분자의 산화적 결합을 수반한다.

물 전기분해와 관련된 커플링 반응을 보여주는 다이어그램.

참조

  1. ^ 산화 교차 결합 반응.아이웬 레이, 위시, 차오 류, 위 류, 화 장, 추안 헤, 와일리-VCH 베를라크 GmbH & Co. KGA, 독일 웨인하임(2017년)doi:10.1002/9783527680986
  2. ^ Ignacio Funes-Ardoiz, Feliu Maseras (2018). "Oxidative Coupling Mechanisms: Current State of Understanding". ACS Catalysis. 8: 1161–1172. doi:10.1021/acscatal.7b02974.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  3. ^ IUPAC. 화학용어 종합편찬, 제2편.("골드 북")A. D. McNaught와 A가 컴파일했다.윌킨슨이요블랙웰 사이언티픽 출판사, 옥스퍼드 (1997년)도이:10.1351/금책
  4. ^ Alison E. Wendlandt, Alison M. Suess, Shannon S. Stahl (2011). "Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative C-H Functionalizations: Trends and Mechanistic Insights". Angew. Chem. Int. Ed. 50: 11062–11087. doi:10.1002/anie.201103945.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  5. ^ Zhang, Q. (2003). "Recent Progress in Direct Partial Oxidation of Methane to Methanol". J. Natural Gas Chem. 12: 81–89.
  6. ^ Olah, G, Molnar, A. "수소 화학" John Wiley & Sons, New York.ISBN 978-0-471-41782-8
  7. ^ Lebo, Stuart E. Jr.; Gargulak, Jerry D.; McNally, Timothy J. (2001). "Lignin". Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Kirk‑Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. doi:10.1002/0471238961.12090714120914.a01.pub2. ISBN 0-471-23896-1. Retrieved 2007-10-14.
  8. ^ 그리지보우스키, M, 스코니에츠니, K, 부텐슈엔, H.와 그리코, D. T. (2013), 산화 방향제 커플링과 숄 반응 안젤로의 비교화학. 인트.Ed. 52: 9900–9930. doi:10.1002/anie.201210238
  9. ^ 뢰베, 자이츠히프트 퓌르 케미, 1868년, 4, 603년
  10. ^ A. P. Dianin, Zh.러스. 피즈.-킴. O-va. 1874, 183
  11. ^ Brussee, J.; Jansen, A. C. A. (1983). "A highly stereoselective synthesis of S-(−)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol". Tetrahedron Letters. 24 (31): 3261–3262. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.