마틴 A. 베넷

Martin A.
마틴 A. 베넷

FRS
교육임페리얼 칼리지
고용주오스트레일리아 국립 대학교

마틴 아서 베넷 FRS는 호주의 무기 화학자다. 그는 3차 인산염, 올레핀, 아세틸렌의 조정 화학 및 동질 촉매와 그들의 행동의 관계에 대한 연구로 인정을 받았다.

직업 경력

런던에서 태어난 베넷은 하버다셔스 애스크스 보이즈 스쿨에서 공부했고 임페리얼 칼리지에서 제프리 윌킨슨의 감독하에 박사학위를 받았다. 그 후 그는 런던 대학교에서 로날드 니홀름과 함께, 그리고 아서 애덤슨과 함께 연구원으로 일했다. 런던에 있는 동안 그는 현재 윌킨슨의 촉매로 알려진 로듐 콤플렉스[RhCl(PPH3)]3를 준비했다.[1] 1960년대에 그는 캔버라에 있는 오스트레일리아 국립대학의 화학 연구학교의 직책을 맡았다.

기부금

ANU에서 Bennett은 유기농 화학의 주제에 관한 몇 가지 연구 라인을 개발했다. 여기에는 밀너와 함께 유니버시티 칼리지에서 시작한 윌킨슨 촉매의 이리듐 아날로그에 대한 작업 연장이 포함되었다.[2] 윌킨슨의 촉매는 트리페닐인산염이 과다한 경우 끓는 에탄올에서 염화 로듐(III)을 감소시켜 준비할 수 있지만,[3][4] 동등한 준비 조건은 [IrCl(PPH3)]3이 아니라 이리듐(III) 제품, 주로 아날로그의 염화수소 첨가물을 혼합하여 준비할 수 있다.[2]

IrCl3(HO2)3 + 4 PPh3 → [HIRCl2(PPH3)]3 + OPPh3 + HCl + 2 HO2

베넷은 1.5-사이클로옥타디엔(1,5-cod) 이리듐(I) 다이머, [( prepared-1,5-cod4)]에서 아날로그를 준비했다.Ir(μ-Cl),2 환류 상태에서 리그로인에 트리페닐인산 과다 사용. 이 제품은 윌킨슨의 촉매와 이형성이지만 가까운 곳의 유기 용매에서 분리를 통해 삼각형 인산염 리간드를 쉽게 잃지 않는다.[2] 인산염은 염소와 함께 산화 조건에서 손실되며, 초기에는 [IrCl3(PPH3)]2과 과도한 염소와 함께 이리듐(.IV) 복합체 [IrCl4(PPH3)]2를 구한다. [IrCl(PPh3)3] rearranges on heating via an insertion reaction, an ortho-metalation of one of the phenyl moieties, to produce the six-co-ordinate organometallic iridium(III) hydride [HIrCl(PPh3)2(Ph2PC6H4)][5] – an example of iridium(I)-iridium(III) tautomerism involving the formation of a bidentate phosphine ligand with a carbon donor atom:[2][5]

[(η4-1,5-cod)Ir(μ-Cl)]2 + 4 PPh3 → 2 [IrCl(PPH3)]3 + 1,5-cod
(사이메네)루테늄 디클로로이드 디머

베넷은 사이클로옥티네, 사이클로헥티네, 사이클로헥시네 등의 콤플렉스를 가장 먼저 준비했다. 그는 두 개의 산화 상태로 존재하는 금속-알킨 복합체의 희귀한 예를 개발했다. 그의 그룹은 수소 카탈루션을[7] 빌릴 때 사용하기 위해 1,1'-bis(디페닐인스포시노)페로센과 반응하여 모노머로 변환되는 현재 인기 있는 시약(사이메네)루테늄 디클로로이드 다이머를 처음 준비했다.[6]

참조

  1. ^ Bennett, M. A.; Longstaff, P. A. (1965). "Complexes of Rhodium(I) with Triphenylphosphine". Chem. Ind.: 846.
  2. ^ a b c d Bennett, M. A.; Milner, D. L. (1967). "Chlorotris(triphenylphosphine)iridium(I): An example of hydrogen transfer to a metal from a co-ordinated ligand". Chem. Commun. (12): 581–582. doi:10.1039/C19670000581.
  3. ^ Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G. (1966). "The Preparation and Properties of Tris(triphenylphosphine)halogenorhodium(I) and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives". J. Chem. Soc. A. 1966: 1711–1732. doi:10.1039/J19660001711.
  4. ^ Osborn, J. A.; Wilkinson, G. (1967). Tris(Triphenylphosphine)Halorhodium(I). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 10. pp. 67–71. doi:10.1002/9780470132418.ch12. ISBN 9780470132418.
  5. ^ a b Bennett, M. A.; Milner, D. L. (1969). "Chlorotris(triphenylphosphine)iridium(I) and related complexes. Oxidative addition reactions and hydrogen abstraction from the coordinated ligand". J. Am. Chem. Soc. 91 (25): 6983–6994. doi:10.1021/ja01053a016.
  6. ^ Bennett, M. A.; Huang, T.-N.; Matheson, T. W.; Smith, A. K. (1982). 16. (η6-Hexamethylbenzene)Ruthenium Complexes. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 21. pp. 74–78. doi:10.1002/9780470132524.ch16. ISBN 9780470132524.
  7. ^ Hamid, Malai Haniti S.A.; Slatford, Paul A.; Williams, Jonathan M.J. (2007). "Borrowing Hydrogen in the Activation of Alcohols". Adv. Synth. Catal. 349 (10): 1555–1575. doi:10.1002/adsc.200600638.