1,5-시클로옥타디엔

1,5-Cyclooctadiene
1,5-시클로옥타디엔
Skeletal formula of 1,5-cyclooctadiene
Ball and stick model of 1,5-cyclooctadiene
이름
우선 IUPAC 이름
시클로옥타-1,5-디엔[1]
식별자
3D 모델(JSmol)
약어 1,5-COD
2036542

1209288 (Z, Z)

켐스파이더
ECHA 정보 카드 100.003.552 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 203-907-1
메쉬 1,5-시클로옥타디엔
RTECS 번호
  • GX9560000
    GX9620000 (Z, Z)
유니
UN 번호 2520
  • InChI=1S/C8H12/c1-2-4-6-8-7-5-3-1/h1-2,7-8H,3-6H2/b2-1,8-7- checkY
    키: VYXHVRARDIDEHS-QGKBVGQSA-N checkY
  • InChI=1/C8H12/c1-2-4-6-8-7-5-1/h1-2,7-8H,3-6H2/b2-1,8-7-
    키: VYXHVRARDIDEHS-QGKBVGQBM
  • C1CC=CCCC=C1
특성.
C8H12
몰 질량 108.184 g/140−1
외모 무색 액체
밀도 0.882 g/mL
녹는점 -69°C, -92°F, 204K
비등점 150°C, 302°F, 423K
증기압 910 Pa
1.493
열화학
198.9 JK−1−1 몰
250.0 J K−1 mol−1
21~27kJ몰−1
-4.890 – -4.884 MJ−1 몰
위험 요소
GHS 라벨링:
GHS02: Flammable GHS08: Health hazard
위험.
H226, , , , , ,
P261, , , , , ,
플래시 포인트 32 ~ 38 °C (90 ~100 °F, 305 ~311 K)
222 °C (432 °F, 495 K)
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

시클로옥타-1,5-디엔은 화학식을 가진 사이클리히드로카본이다CH812, 구체적으로는 [-(2CH2)-CH=CH-]2입니다.

이 구조에는 이중 결합에 인접한 4개의 C-C 단일 결합의 배열에 따라 다른 3개의 구성 이성질체가 있다.단일 결합의 각 쌍은 이중 결합 평면의 같은 변(cis,Z) 또는 반대 변(trans,E)에 있을 수 있으며, 세 가지 가능성은 cis, cis, trans, cis, trans, cis, trans, cis, trans, 또는 (Z,Z), (전반대칭, 트랜스, cisisis 구성으로 동일하기 때문에)로 표시됩니다.

일반적으로 COD로 약칭되는 이 디엔의 cis, cis 이성질체는 다른 유기 화합물의 유용한 전구체이며 유기 금속 화학에서 배위자 역할을 한다.냄새가 강한 무색의 액체이며, 비닐시클로헥센인 니켈 촉매의 존재 하에서 부타디엔을 이량화함으로써 1,5-시클로옥타디엔을 제조할 수 있다.2005년에는 [4][5]약 10,000톤이 생산되었다.

유기 반응

COD는 보란과 반응하여 일반적으로 9-BBN으로 알려진 9-보라비시클로[[6]3.3.1]노난을 제공합니다. 이는 수소화에 사용되는 유기 화학 시약입니다.

Synthesis of 9-BBN dimer.png

COD는 SCl(또는 유사한 시약)을 첨가하여2 2,6-디클로로-9-티아비시클로[3.3.1]노난을 [7][8]생성합니다.

2,6-Dichloro-9-thiabicyclo[3.3.1]nonane, synthesis and reactions

생성된 이염화물은 고정자 보조에 의해 보조되는 친핵성 치환에서 디아지드 또는 디시아노 유도체로 추가로 수정될 수 있다.

금속 착화체

1.5-COD는 두 알켄기를 통해 저가의 금속과 결합합니다.금속-COD 복합체는 분리될 수 있을 정도로 안정적이고 종종 관련된 에틸렌 복합체보다 더 견고하기 때문에 매력적이다.COD 복합체의 안정성은 킬레이트 효과에 기인한다.COD 배위자는 포스핀과 같은 다른 배위자에 의해 쉽게 치환됩니다.

Ni(COD)2는 트리에틸알루미늄을 사용하여 배위자의 존재 하에서 무수 아세틸아세틸아세톤산 니켈을 환원함으로써 제조된다.

1/3[Ni(CHO572)]23 + 2COD + 2Al(CH25)3 → Ni(COD)2 + 2Al(CH25)(2CHO572) + CH24 + CH26

관련 Pt(COD)2는 딜리튬 시클로옥타테트라엔과 [10]관련된 보다 순환적인 경로를 통해 제조된다.

LiCH288 + PtCl2(COD) + 3CH710 → [Pt(CH710)]3 + 2LiCl + CH88 + CH812
Pt(CH710)3 + 2COD → Pt(COD)2 + 3CH710

COD 복합체에 대한 광범위한 연구가 보고되었으며, 그 대부분은 무기 합성물 제25권, 제26권 및 제28권에 설명되어 있다.백금 착체는 에틸렌의 16-전자 착체의 전구체입니다.

Pt(COD)2 + 3CH24 → Pt(CH24)3 + 2COD

COD 복합체는 시작 재료로 유용합니다. 주목할 만한 한 가지 예는 반응입니다.

Ni(COD)2 + 4CO → Ni(CO)4 + 2COD

Ni(CO)4 생성물은 독성이 강하므로 필요에 따라 반응용기에서 생성하는 것이 유리하다.COD의 다른 저가의 금속착체로는 시클로옥타디엔 로듐 염화물 이합체, 시클로옥타디엔 이리듐 염화물 이합체 및 Fe(COD)(CO)3와 크랩트리 촉매가 있다.

니켈, 팔라듐 및 백금이 포함된 M(COD)2 복합체는 사면체 형상을 가지며, 로듐과 이리듐의 [M(COD)]2+ 복합체는 정사각형 평면 형상을 가진다.

(E,E)-코드

E,E-COD 합성(Stöckmann et al. 2011)

1,5-시클로옥타디엔의 매우 긴장된 트랜스, 트랜스 이성질체는 알려진 화합물이다. (E,E)-COD는 조지 M에 의해 처음 합성되었다. 화이트사이드와 아서 C. 1969년에 시스,[11]시스 화합물의 광이성체로 대처했다.또 [12]다른 합성(시클로옥탄 고리로부터의 이중 제거 반응)은 1987년 롤프 위스겐에 의해 보고되었다.(E,E)-COD의 분자 배치는 의자 모양보다는 꼬여 있다.이 화합물은 클릭 화학 [13]매개체로 조사되었다.

레퍼런스

  1. ^ "AC1L1QCE - Compound Summary". PubChem Compound. USA: National Center for Biotechnology Information. 26 March 2005. Identification and Related Records. Retrieved 14 October 2011.
  2. ^ Buehler, C.; Pearson, D. (1970). Survey of Organic Syntheses. New York: Wiley-Interscience.
  3. ^ Shriver, D.; Atkins, P. (1999). Inorganic Chemistry. New York: W. H. Freeman and Co. ISBN 978-0-716-72873-3.
  4. ^ Schiffer, Thomas; Oenbrink, Georg. "Cyclododecatriene, Cyclooctadiene, and 4-Vinylcyclohexene". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a08_205.pub2.
  5. ^ Lee, H; Campbell, M. G.; Sánchez, R. H.; Börgel, J.; Raynaud, J; Parker, S. E.; Ritter, T. (2016). "Mechanistic Insight Into High-Spin Iron(I)-Catalyzed Butadiene Dimerization". Organometallics. 35 (17): 2923–2929. doi:10.1021/acs.organomet.6b00474.
  6. ^ Soderquist, John A.; Negron, Alvin (1998). "9-Borabicyclo[3.3.1]nonane Dimer". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 9, p. 95
  7. ^ Bishop, Roger. "9-Thiabicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 9, p. 692
  8. ^ Díaz, David; Converso, Antonella; Sharpless, K. Barry; Finn, M. G. (2006). "2,6-Dichloro-9-thiabicyclo[3.3.1]nonane: Multigram Display of Azide and Cyanide Components on a Versatile Scaffold" (PDF). Molecules. 11 (4): 212–218. doi:10.3390/11040212. PMC 6148556. PMID 17962753.open access
  9. ^ Schunn, R.; Ittel, S. (1990). Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 28. pp. 94–98. doi:10.1002/9780470132593.ch25. ISBN 978-0-470-13259-3.
  10. ^ Crascall, L; Spencer, J. (1990). Olefin Complexes of Platinum. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 28. pp. 126–132. doi:10.1002/9780470132593.ch34. ISBN 978-0-470-13259-3.
  11. ^ Whitesides, George M.; Goe, Gerald L.; Cope, Arthur C. (1969). "Irradiation of cis,cis-1,5-cyclooctadiene in the presence of copper(I) chloride". J. Am. Chem. Soc. 91 (10): 2608–2616. doi:10.1021/ja01038a036.
  12. ^ Boeckh, Dieter; Huisgen, Rolf; Noeth, Heinrich (1987). "Preparation and conformation of (E,E)-1,5-cyclooctadiene". J. Am. Chem. Soc. 109 (4): 1248–1249. doi:10.1021/ja00238a046.
  13. ^ Stöckmann, Henning; Neves, André A.; Day, Henry A.; Stairs, Shaun; Brindle, Kevin M.; Leeper, Finian J. (2011). "(E,E)-1,5-Cyclooctadiene: a small and fast click-chemistry multitalent". Chem. Commun. 47 (25): 7203–5. doi:10.1039/C1CC12161H. PMID 21611648.