프레미소금
Frémy's salt | |
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| 이름 | |
|---|---|
| IUPAC 이름 니트로소이설폰산칼륨 | |
| 식별자 | |
3D 모델(JSmol) | |
| 켐스파이더 | |
| ECHA InfoCard | 100.034.729  |
| EC 번호 |
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펍켐 CID | |
| 유니 | |
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| 특성. | |
| 크노2(SO3)2 | |
| 어금질량 | 268.33 g/㎥(소금) |
| 위험 | |
| GHS 라벨 표시: | |
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| 위험 | |
| H260, H302, H312, H332 | |
| P223, P231+P232, P280, P301+P312, P302+P352+P312, P304+P340+P312 | |
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다. | |
| Infobox 참조 자료 | |
프레미의 소금은 공식(K4[ON(SO3)]22이 있는 화학 화합물로, 때로는 (K2[NO(SO3)]2로 표기되기도 한다.그것은 밝은 황갈색의 고체지만, 수용액은 밝은 보라색이다.[1][2]관련 나트륨 소금, 니트로소디설폰산 이소듐(NDS2, NaON3(2SO, CAS 29554-37-8)도 프레미의 소금이라고 한다.[3]
양이온에 관계 없이, 수성 용액에는 급진적인 [ON(SO3)]22−이 포함되어 있기 때문에 염분이 특이하다.
적용들
프레미의 소금은 장수 자유 래디컬로서 전자 파라마그네틱 공명(EPR) 분광학에서 표준으로 사용되며, 예를 들어, 래디컬의 정량화에 사용된다.강렬한 EPR 스펙트럼은 약 13G(1.3mT)의 간격을 두고 3개의 동강도가 지배한다.[4][5][6]
무기 아미노실 그룹은 TEMO와 유사한 지속적인 급진파 그룹이다.
그것은 중합성을 가능하게 하는 일부 아닐린과 페놀의[7][8][9][10][11] 산화 및 펩타이드와 펩타이드 기반 하이드로겔의 교차 연동을 위한 것과 같은 일부 산화 반응에 사용되어 왔다.[12][13]
광범위한 천연물에서 작용하는 항산화 메커니즘을 검사하는 연구에서 과옥실산소의 모델로도 사용할 수 있다.[14]
준비
프레미의 소금은 히드록시아민디설폰산으로부터 준비된다.콘게이트 베이스의 산화는 보라색 디니온을 준다.
- HON(SOH3)2 → [HON(SO3)]22− + 2H+
- 2 [HON(SO3)]22− + PbO2 → 2 [ON(SO3)]22− + PbO + HO2
합성은 아질산염과 비황산염을 결합하여 히드록시아민산염을 투여함으로써 수행할 수 있다.산화는 일반적으로 화학적으로 또는 전기분해에 의해 저온에서 행해진다.[3][2]
기타 반응:
- HNO2 + 2 HSO−
3 → HON(SO
3)2−
2 + H2O - 3 HON(SO
3)2−
2 + MnO−
4 + H+ → 3 ON(SO
3)2−
2 + MnO2 + 2 HO2 - 2 ON(SO
3)2−
2 + 4 K+ → K4[ON(SO3)2]2
역사
프레미의 소금은 1845년 에드몽 프레미(1814–1894)에 의해 발견되었다.[15]유기합성에 사용하는 것은 한스 티우버에 의해 대중화되었는데, 이 소금을 이용한 산화를 티우버 반응이라고 한다.[9][10]
참조
- ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ a b "Synthesis and Characterization of Potassium Nitrosodisulfonate, Frémy's Salt" (PDF). tripod.com.
- ^ a b Wehrli PA, Pigott F (1972). "Oxidation with the nitrosodisulfonate radical. I. Preparation and use of sodium nitrosodisulfonate: trimethyl-p-benzoquinone". Organic Syntheses. 52: 83. doi:10.15227/orgsyn.052.0083.
- ^ Wertz JE, Bolton JR (1972). Electron Spin Resonance: Elementary Theory and Practical Applications. New York: McGraw-Hill. ISBN 978-0-07-069454-5. 강도 측정에 대한 내용은 463페이지를 참조하고, 프레미 소금의 EPR 스펙트럼은 86페이지를 참조한다.
- ^ Colacicchi S, Carnicelli V, Gualtieri G, Di Giulio A (2000). "EPR study of Frémy's salt nitroxide reduction by ascorbic acid; influence of bulk pH values". Res. Chem. Intermed. 26 (9): 885–896. doi:10.1163/156856700X00372. S2CID 98775951.
- ^ Zielonka J, Zhao H, Xu Y, Kalyanaraman B (October 2005). "Mechanistic similarities between oxidation of hydroethidine by Frémy's salt and superoxide: stopped-flow optical and EPR studies". Free Radical Biology & Medicine. 39 (7): 853–863. doi:10.1016/j.freeradbiomed.2005.05.001. PMID 16140206.
- ^ Zimmer H, Lankin DC, Horgan SW (1971). "Oxidations with potassium nitrosodisulfonate (Frémy's radical). Teuber reaction". Chemical Reviews. 71 (2): 229–246. doi:10.1021/cr60270a005.
- ^ Islam I, Skibo EB, Dorr RT, Alberts DS (October 1991). "Structure-activity studies of antitumor agents based on pyrrolo[1,2-a]benzimidazoles: new reductive alkylating DNA cleaving agents". Journal of Medicinal Chemistry. 34 (10): 2954–2961. doi:10.1021/jm00114a003. PMID 1920349.
- ^ a b Teuber HJ, Benz S (1967). "Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXXVI. Chinolin-chinone-(5.6) aus 5-Hydroxy-chinolinen". Chem. Ber. (in German). 100 (9): 2918–2929. doi:10.1002/cber.19671000916.[영구적 데드링크]
- ^ a b Teuber HJ (1972). "Use of dipotassium nitrosodisulfonate (Frémy's salt): 4,5-dimethyl-o-benzoquinone". Org. Synth. 52: 88. doi:10.15227/orgsyn.052.0088.
- ^ Xue W, Warshawsky D, Rance M, Jayasimhulu K (2002). "A metabolic activation mechanism of 7H-dibenzo[c,g]carbozole via o-quinone. Part 1: synthesis of 7H-dibenzo[c,g]carbozole-3,4-dione and reactions with nucleophiles". Polycyclic Aromatic Compounds. 22 (3–4): 295–300. doi:10.1080/10406630290026957. S2CID 95507636.
- ^ Wilchek M, Miron T (March 2015). "Mussel-inspired new approach for polymerization and cross-linking of peptides and proteins containing tyrosines by Frémy's salt oxidation". Bioconjugate Chemistry. 26 (3): 502–510. doi:10.1021/bc5006152. PMID 25692389.
- ^ Fichman G, Schneider JP (2021). "Utilizing Frémy's Salt to Increase the Mechanical Rigidity of Supramolecular Peptide-Based Gel Networks". Frontiers in Bioengineering and Biotechnology. 8: 594258. doi:10.3389/fbioe.2020.594258. PMC 7813677. PMID 33469530.
- ^ Liu ZL, Han ZX, Chen P, Liu YC (November 1990). "Stopped-flow ESR study on the reactivity of vitamin E, vitamin C and its lipophilic derivatives towards Frémy's salt in micellar systems". Chemistry and Physics of Lipids. 56 (1): 73–80. doi:10.1016/0009-3084(90)90090-E. PMID 1965427.
- ^ 참조:
- 프레미, E. (1845) "수르 운 누벨 세리 세리 세리 디아시데스 포메스 드 수프레 드 하이드로겐 에 다조테"(산소, 유황, 수소, 질소로부터 형성된 새로운 산 시리즈에 대하여), 안날레스 데 치미에 엣 체격, 3번째 시리즈, 15: 408-48-8-8.프레미의 소금은 447페이지에 나타나는데, 여기서 "황산염 데 팟타세"라고 불린다.
- 프레미, E. (1845) "수르 운 누벨 세리 세리 세리 디아시데스 포메스 드 수프레 드 하이드로겐 에 다조테"(산소, 황, 수소, 질소로부터 형성된 새로운 일련의 산들에 대하여), 콤페스 렌두스, 21 : 218–226.이것은 안날레스 드 치미에 엣 체격(Annales de Chimie et de Bittle)에 등장한 기사의 요약본이다.
- 1845년 7월 23일 페이지 265–266번, 604번, L'Institut, L'Institut.
- 1845년 11월 12일 페이지 393번, 619번, L'Institut, L'Institut.여기서 프랑스 과학 아카데미의 위원회는 프레미의 연구 결과를 검토했다.
- 에드워드 다이버와 타메마사 하가(1900) "프레미의 황화 칼륨 염의 식별 및 구성," 화학학회지, 거래, 77 : 440-446. doi:10.1039/CT9007700440 여기 프레미 염에 대한 올바른 공식들이 제시되어 있다.445 페이지에서는 프레미가 설파지드산염이라고 부른 소금이 ON(SOK3)으로 확인된다.2
추가 읽기
- Morey J (1988). "Undergraduate Experiments with a Long-Lived Radical (Frémy's salt): Synthesis of 1,4-Benzoquinones by Degradative Oxidation of p-Hydroxybenzyl Alcohols". J. Chem. Educ. 65 (7): 627–629. Bibcode:1988JChEd..65..627M. doi:10.1021/ed065p627.
