소아이반응
Soai reaction유기화학에서 소아이 반응은 피리미딘-5-카발알데히드를 디이소프로필진크(diisopropylzinc)로 알킬화시키는 것이다.이 반응은 자기 분석적이며 제품의 동일한 에노머의 양을 빠르게 증가시킨다.피리미딜알코올은 치랄이며, 추가 촉매 사이클에서 동일한 치랄성을 유도한다.낮은 항정신성 과잉으로 시작하면 항정신성 과잉이 매우 높은 제품을 생산한다.[1]이 반응은 특정 생물분자군들 사이의 균질성의 기원에 대한 단서를 위해 연구되어 왔다.[2]null
일본의 화학자 켄소 소아이(1950–)는 1995년에 이 반응을 발견했다.[3][4]소아이는 '치례와 동질성의 기원을 규명'한 공로로 2010년 일본화학회상을 받았다.[5]null
다른 치랄 첨가제는 비대칭 유도의 초기 공급원으로 사용될 수 있으며, 그 첫 반응의 주요 생산물은 빠르게 증폭된다.예를 들어, 소아이 그룹은 루이스의 핵성분 결합을 위한 명확한 기본 부위가 없는 치랄 쿼터나 탄화수소가 그럼에도 불구하고 반응에서 비대칭 강직성을 유도할 수 있다는 것을 증명했다.[6]null
키랄 유도는 알케인의 C-H 결합과 알데히드의 파이 전자 사이의 상호작용의 결과로 발생하는 것으로 생각된다.[6]null
또 다른 예로, 소이와 동료들은 N과 N의 차이(7% 동위원소 질량 차이)만으로 치사율이 나타나는 [15N](2R, 3S)-bis(디메틸아미노) 부탄도 계량 리간드로 사용할 경우 45% ee를 주었다는 것을 보여주었다.[7]null
참조
- ^ Flügel RM (January 11, 2011). Chirality and Life: A Short Introduction to the Early Phases of Chemical Evolution. Springer. pp. 16–17. ISBN 978-3-642-16977-9.
- ^ Blackmond DG (April 2004). "Asymmetric autocatalysis and its implications for the origin of homochirality". Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 101 (16): 5732–6. Bibcode:2004PNAS..101.5732B. doi:10.1073/pnas.0308363101. PMC 395976. PMID 15067112.
- ^ Soai K, Shibata T, Morioka H, Choji K (1995). "Asymmetric autocatalysis and amplification of enantiomeric excess of a chiral molecule". Nature. 378 (6559): 767–768. Bibcode:1995Natur.378..767S. doi:10.1038/378767a0. S2CID 4258847.
- ^ Shibata T, Morioka H, Hayase T, Choji K, Soai K (1996). "Highly Enantioselective Catalytic Asymmetric Automultiplication of Chiral Pyrimidyl Alcohol". Journal of the American Chemical Society. 118 (2): 471–472. doi:10.1021/ja953066g.
- ^ "CSJ Award 2010: Prof. Kenso Soai". The Chemical Society of Japan. Retrieved 2015-04-14.
- ^ a b Kawasaki T, Tanaka H, Tsutsumi T, Kasahara T, Sato I, Soai K (May 2006). "Chiral discrimination of cryptochiral saturated quaternary and tertiary hydrocarbons by asymmetric autocatalysis". Journal of the American Chemical Society. 128 (18): 6032–3. doi:10.1021/ja061429e. PMID 16669661.
- ^ Matsumoto A, Ozaki H, Harada S, Tada K, Ayugase T, Ozawa H, et al. (December 2016). "Asymmetric Induction by a Nitrogen 14 N/15 N Isotopomer in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis". Angewandte Chemie. 55 (49): 15246–15249. doi:10.1002/anie.201608955. PMC 5132014. PMID 27754589.
추가 읽기
- Islas JR, Lavabre D, Grevy JM, Lamoneda RH, Cabrera HR, Micheau JC, Buhse T (September 2005). "Mirror-symmetry breaking in the Soai reaction: a kinetic understanding". Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 102 (39): 13743–8. Bibcode:2005PNAS..10213743I. doi:10.1073/pnas.0503171102. PMC 1236534. PMID 16174731.
- Micskei K, Rábai G, Gál E, Caglioti L, Pályi G (July 2008). "Oscillatory symmetry breaking in the Soai reaction". The Journal of Physical Chemistry B. 112 (30): 9196–200. doi:10.1021/jp803334b. PMID 18593153.
- Caglioti L, Hajdu C, Holczknecht O, Zékány L, Zucchi C, Micskei K, Pályi G (June 2006). "The concept of racemates and the Soai reaction" (PDF). Viva Orig. 34: 62–80. Archived from the original (PDF) on 12 August 2017.
- Podlech J, Gehring T (September 2005). "New aspects of Soai's asymmetric autocatalysis". Angewandte Chemie. 44 (36): 5776–7. doi:10.1002/anie.200501742. PMID 16078286.
