RRKM 이론

라이스-람스퍼거-카셀-마르쿠스(RRKM) 이론은 화학 반응성의 이론이다.^[1][2][3] 1927년 라이스와 람스퍼거, 1928년^[5] 카셀에 의해 개발되었으며(RRK 이론^[6]) 1952년 마커스에^[7] 의해 일반화되었으며(RRKM 이론에 포함) 1935년 에링에 의해 개발된 전이 상태 이론을 고려하였다. 이러한 방법을 사용하면 잠재적 에너지 표면의 몇 가지 특성에서 단분자 반응률의 단순한 추정치를 계산할 수 있다.

가정

분자가 서로 연결되어 에너지를 교환할 수 있는 조화 진동자로 구성되어 있다고 가정해 보자.

• 분자의 가능한 흥분 에너지는 반응이 일어날 수 있는 E라고 가정한다.
• 분자 내 에너지 분포 속도는 반응 자체보다 훨씬 빠르다.
• 위와 같은 맥락으로서, 잠재적 에너지 표면에는 특정 진동 모드가 반응의 평균 시간보다 더 오랫동안 갇힐 수 있는 "병목 현상"이 없다.

파생

A가^* 흥분된 분자라고 가정해 보십시오.

${\displaystyle A^{*}{\x오른쪽 화살표 {k(E)}}}A^{\dadager }\오른쪽 화살표 P}$

여기서 P는 제품을 의미하며, A는^‡ 반응 좌표를 따라 최소 에너지 E를₀ 갖는 임계 원자 구성을 의미한다.

비분자율 상수 $k{\displaystyle {}_{}}$ ${\displaystyle {\mathrm{u}}_{}}$ ${\displaystyle {\mathrm{i}}_{}}$ ${\$는) 다음과 같이 얻는다$$.^[8]

${\displaystyle k_{\mathrm {uni} }={\frac {1}{hQ_{r}Q_{v}}}\int \limits _{E_{0}}^{\infty }\mathrm {d} E\sum _{J=0}^{\infty }{\frac {(2J+1)G^{\ddagger }(E,J)\exp \!\left({\frac {-E}{k_{b}T}}}{1+{\frac {k(E,J)}{\omega }},}$

여기서 $k{\displaystyle (E}$, ${\displaystyle J}$) ${\displaystyle k(E,J)}$은 미세운행 상태 이론 상수, $G{\displaystyle {}^{}}$ ${\displaystyle {‡}^{}}$ ${\$ G$^{\ddager$}}}은$$ 전환 상태의 활성 자유도에 대한 상태의 합, $J{\displaystyle }$ ${\ddisplaysty J}$은 각운동량의 양자수, $\Omega {\displaystyle }$ ${\displaystytype \omega$\}은 동일하다$$.$∗{\$ 분자와$$ 목욕 분자 사이의 levision 주파수, Q ${\displaystyle r_{}}$ ${\$와 $Q{\displaystyle {}_{}}$ ${\displaystyle v_{}}$ ${\$는 분자 진동 및 외부 회전 파티션 기능이다$$.

참고 항목

• 전환 상태 이론

참조

외부 링크

• RRKM 온라인 계산기