페록시산

Peroxy acid
카르복실산(하단)과 비교한 유기 과록시산(상단)의 일반 공식.

과록시산(peroxy acid, peroxyacid, peracid)은 산성 -OOH 그룹을 포함하는 산이다. 두 가지 주요 등급은 재래식 미네랄산, 특히 황산과 유기 카르복실산의 과산화 유도체에서 파생된 것이다. 그것들은 일반적으로 강한 산화제들이다.

무기 과산화산

참고 항목: 페록시모노황산, 페록시니트산, 페록시모노포스인산

과록시모노술푸르산(카로의 산)은 적어도 생산 규모 면에서 가장 중요한 무기 과산염일 것이다.[1] 과육의 표백과 광공업의 청산가리의 해독에 쓰인다. 황산을 과산화수소로 처리하여 생산한다. Peroxymonophosphoric acid(HPO35)도 이와 유사하게 준비된다.[2]

유기발효소

몇몇 유기농 과산화물은 상업적으로 유용하다.[3] 그들은 여러 가지 방법으로 준비될 수 있다. 가장 일반적으로 과산화수소로 해당 카르복실산을 처리함으로써 과산화물이 생성된다.[4]

RCOH2 + HO22 ⇌ RCOH3 + HO2

관련 반응에는 무수화물 카복실리의 처리가 포함된다.

(RCO)2O + HO22 → RCOH3 + RCOH2

이 방법은 순환 무수체를 해당 단핵산(예: 단핵산)으로 변환하는 데 인기가 있다.
세 번째 방법은 산염화염의 치료를 포함한다.

RC(O)Cl + HO22 → RCOH3 + HCl

mCPBA(meta-Cloroperoxy benzoic acid, mCPBA)는 이러한 방식으로 준비된다.[5]

관련 방법은 과산화수소로 시작한다.[6]

방향성 알데히드는 과산화카르복실산(peroxycarboxylic acids:

Ar-CHO + O2 → Ar-COOH (Ar = Aryl 그룹)

그러나 이 제품들은 카복실산을 형성하는 초기 알데히드(알데히드)와 반응한다.

Ar-COOH + Ar-CHO → 2 Ar-COOH

속성 및 사용

산성의 측면에서 과옥시카르복실산은 음이온의 공명 안정화가 이루어지지 않아 모카복실산보다 약 1000배 약하다. 유사한 이유로, 그들의 pKa 값은 대체품에 상대적으로 둔감한 경향이 있다.

유기 과산화산의 가장 일반적인 사용은 알켄을 에폭시드로 변환하는 프릴레즈하프 반응이다. 또 다른 일반적인 반응은 배이어-빌라이거 산화에서 페라시드를 사용하여 순환 케톤을 링 확장형 에스테르로 변환하는 것이다. 아민과 티오에토르를 아민산화물과 황산화물로 산화시키는 데도 사용된다. 가치 있는 시약 mCPBA의 실험실 적용은 이러한 반응을 예시한다.

산염화염소와 과옥시카르복실산의 반응은 디아실 과옥시드를 제공한다.

RC(O)Cl + RC(O)OH2 → (RC(O)2O2 + HCl

과산화물의 산화 경향은 대체물의 전기성과 관련이 있다. 전기영양성 과산화물은 더 강한 산소-원자 전달 물질이다. 산소-원자 기증자의 경향은 O-H 결합의 산도와 관련이 있다. 따라서 산화력의 순서는 CFCOH33 > CHCOH33 > HO이다22.

참고 항목

참조

  1. ^ Harald Jakob; et al. "Peroxy Compounds, Inorganic". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a19_177.pub2.
  2. ^ Creaser, I.I.; Edwards, J.O. (1972). "?". Topics in phosphorus chemistry. 7: 379–435.
  3. ^ Herbert Klenk; Peter H. Götz; Rainer Siegmeier; Wilfried Mayr. "Peroxy Compounds, Organic". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a19_199.
  4. ^ Silbert, L. S.; Siegel, E.; Swern, D. (1964). "Peroxybenzoic Acid". Org. Synth. 44: 81. doi:10.15227/orgsyn.044.0081.
  5. ^ Richard N. McDonald; Richard N. Steppel; James E. Dorsey (1970). "m-Chloroperbenzoic Acid". Org. Synth. 50: 15. doi:10.15227/orgsyn.050.0015.
  6. ^ Géza Braun (1928). "Perbenzoic Acid". Org. Synth. 8: 30. doi:10.15227/orgsyn.008.0030.