카민스키 촉매

Kaminsky catalyst

카민스키 촉매(Kaminsky catalyst)는 알켄 중합성을 위한 촉매 시스템이다.[1]카민스키 촉매는 메틸알루미노산(MAO)으로 활성화된 그룹 4 전이금속(Ti, Zr, Hf)의 메탈로케네를 기반으로 한다.이것들과 다른 혁신들은 새로운 공학 폴리오레핀의 상용화를 이끈 새로운 종류의 촉매의 개발에 영감을 주었다.[2]null

(비활성) 염화물 형태의 제한된 기하학적 유기물 복합체

촉매 발전

카민스키 이전에는 알켄 중합성을 위한 이질적인 촉매로 다양한 물질에 지지되는 티타늄 염소화물이 널리 사용(아직도)되었다.이러한 할로겐화물은 일반적으로 트리메틸알루미늄을 이용한 치료에 의해 활성화된다.카민스키는 타이타노세네와 관련 콤플렉스가 이러한 지글러-나타 촉매의 일부 측면을 모방하지만 활동이 적은 것을 발견했다.이후 그는 이러한 메탈로카네를 메틸알루미녹산(MAO)으로 활성화하면 높은 활동이 가능하다는 것을 발견했다.MAO는 두 가지 역할을 한다: (i) 메탈로세 할리드의 알키화(alkylation)와 (ii) 음이온 리간드(염소화 또는 메틸) 추상화(exionic ligand)를 작용하여 실험실의 조정 부위와 함께 전기생성 촉매를 제공한다.[1][3]null

리간드 디자인

카민스키의 잘 정의된 고활성 균질 촉매의 발견은 새로운 사이클로펜타디엔틸 리간즈의 디자인에 많은 혁신을 가져왔다.이러한 혁신에는 안사-메탈로세네, C-대칭s 플루오레닐-Cp 리간드,[4] 제한된 기하학적 촉매,[5] 일부 카민스키에서 영감을 받은 촉매들이 시클로펜타디닐 링을 연결한 치랄 메탈로세네를 사용한다.이러한 혁신으로 인해 α-olefins의 고도로 입체(또는 입체) 중합이 가능해졌으며, 그 중 일부는 상용화되었다.[2]null

프로펜의 중합에 메탈로센 1을 사용하면 아틀로틱폴리프로필렌을 주고, C대칭2 메탈로센 2와 Cs 대칭 메탈로센 3 촉매 시스템은 각각 동위원소 폴리머와 신디오틱 폴리머를 생산한다.

참조

  1. ^ a b Walter Kaminsky (1998). "Highly Active Metallocene Catalysts For Olefin Polymerization". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (9): 1413–1418. doi:10.1039/A800056E.
  2. ^ a b Klosin, J.; Fontaine, P. P.; Figueroa, R. (2015). "Development of Group Iv Molecular Catalysts for High Temperature Ethylene-Α-Olefin Copolymerization Reactions". Accounts of Chemical Research. 48 (7): 2004–2016. doi:10.1021/acs.accounts.5b00065. PMID 26151395.
  3. ^ Chen, E. Y.-X.; Marks, T. J. (2000). "Cocatalysts for Metal-Catalyzed Olefin Polymerization: Activators, Activation Processes, and Structure-Activity Relationships". Chem. Rev. 100 (4): 1391–1434. doi:10.1021/cr980462j. PMID 11749269.
  4. ^ Ewen, J. A.; Jones, R. L.; Razavi, A.; Ferrara, J. D. (1988). "Syndiospecific propylene polymerizations with Group IVB metallocenes". Journal of the American Chemical Society. 110 (18): 6255–6256. doi:10.1021/ja00226a056. PMID 22148816.
  5. ^ Shapiro P. J., Bunel E., Scbaefer W. P., Bercaw J. E. (1990). "Scandium Complex [{(η5-C5Me4)Me2Si(η1-NCMe3)}(PMe3)ScH]2: A Unique Example of a Single-Component α-Olefin Polymerization Catalyst". Organometallics. 9: 867–869. doi:10.1021/om00117a055.{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)