열역학에서 이탈 함수는 열역학 특성에 대해 지정 온도 T와 압력 P에 대해 이상적인 가스를 위해 계산된 속성과 실제 세계에 존재하는 종의 속성 사이의 차이로 정의된다. 일반적인 출발 함수는 엔탈피, 엔트로피 및 내부 에너지용 함수를 포함한다.
출발 함수는 실제 유체 포괄적 특성(즉, 두 상태 간의 차이로 계산되는 속성)을 계산하는 데 사용된다. 이탈 함수는 유한 볼륨 또는 0이 아닌 압력 및 온도에서 실제 상태와 이상적인 상태, 일반적으로 0 압력 또는 무한 볼륨 및 온도 사이의 차이를 제공한다.
예를 들어, 2점 h(v1,T1)와 h(v2,T2) 사이의 엔탈피 변화를 평가하기 위해 먼저 T = T에서1 무한대 v와1 무한대 볼륨 사이의 엔탈피 이탈 함수를 계산한 다음, T에서1T로2 온도 변화에 따른 이상적인 가스 엔탈피 변화를 더한 다음 v와2 무한대 볼륨 사이의 이탈 함수 값을 뺀다.
펑-로빈슨 주 방정식은 세 개의 상호의존적 상태 속성 압력 P, 온도 T, 어금니 체적m V와 관련된다. 상태 특성(P, Vm, T)에서 몰당 엔탈피(표시 h) 및 몰당 엔트로피(s)에 대한 이탈 함수를 계산할 수 있다.[2]
여기서 은(는) 상태의 펑-로빈슨 방정식에서 정의되며, T는r감소된 온도, P는r감소된 압력, Z는 압축성 계수, 그리고
일반적으로 세 가지 상태 속성(P, Vm, T) 중 두 가지를 알고 있으며, 세 번째 속성(P, V, T)은 고려 중인 상태의 방정식에서 직접 계산해야 한다. 세 번째 상태 특성을 계산하려면 현재 종에 대해 임계 온도Tc, 임계 압력Pc, 그리고 아신 계수 Ω의 세 가지 상수를 알아야 한다. 그러나 일단 이러한 상수가 알려지면 위의 모든 식을 평가할 수 있고 따라서 엔탈피와 엔트로피 이탈을 결정할 수 있다.
참조
^ 폴링, 프라우스니츠, 오코넬: 가스 및 액체의 특성, 2001년 맥그로힐 5차 개정판. 페이지 6.5.
^ 카일, B.G.: 화학 및 프로세스 열역학, 3차 Edd, 프렌티스 홀 PTR, 1999. 페이지 118-123.
![{\displaystyle {\frac {H^{\mathrm {ig} }-H}{RT}}=\int _{V}^{\infty }\left[T\left({\frac {\partial Z}{\partial T}}\right)_{V}\right]{\frac {dV}{V}}+1-Z}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/7e2f7f0bfad286d5da7efcb3f71cbec59097ee53)
![{\displaystyle {\frac {S^{\mathrm {ig} }-S}{R}}=\int _{V}^{\infty }\left[T\left({\frac {\partial Z}{\partial T}}\right)_{V}-1+Z\right]{\frac {dV}{V}}-\ln Z}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/dea22a852466b78218c1f729de402b3dcd3fc1c5)
![h_{T,P}-h_{T,P}^{\mathrm{ideal}}=RT_C\left[T_r(Z-1)-2.078(1+\kappa)\sqrt{\alpha}\ln\left(\frac{Z+2.414B}{Z-0.414B}\right)\right]](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/b7f10ba62328affa8d5af988851b724bed02481a)
![s_{T,P}-s_{T,P}^{\mathrm{ideal}}=R\left[\ln(Z-B)-2.078\kappa\left(\frac{1+\kappa}{\sqrt{T_r}}-\kappa\right)\ln\left(\frac{Z+2.414B}{Z-0.414B}\right)\right]](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e93f00f1dd3a360720a7059fc8b66ab1f1a85d26)
