밤버거 재배열

Bamberger rearrangement

밤버거 재배열은 강력한 아큐산을 가진 페닐하이드록시아민들의 화학반응으로, 4-아미노페놀을 재배열한다.[1][2][3] 독일의 화학자 외젠 밤베르거(1857~1932)의 이름을 따서 지은 것이다.

The Bamberger rearrangement

시작 페닐하이드록시아민은 일반적으로 로듐이나[4] 아연[5] 촉매를 사용하여 니트로벤젠의 수소 전달에 의해 합성된다.

응용 프로그램: 펜헥사미드

반응 메커니즘

밤버거 재배열 메커니즘은 N-페닐하이드록시아민 단극화에서 진행되며 1. N-프로토닝 2는 선호되지만 비생산적이다. O-protonation 3은 니트로늄 이온 4를 형성할 수 있으며, 이는 핵소포체(HO2)와 반응하여 원하는 4-아미노페놀 5를 형성할 수 있다.[6][7]

The mechanism of the Bamberger rearrangement

참고 항목

참조

  1. ^ Bamberger, E. (1894). "Ueber die Reduction der Nitroverbindungen". Chemische Berichte. 27 (2): 1347–1350. doi:10.1002/cber.18940270229.
  2. ^ Bamberger, E. (1894). "Ueber das Phenylhydroxylamin". Chemische Berichte. 27 (2): 1548–1557. doi:10.1002/cber.18940270276.
  3. ^ Harman, R. E. (1955). "Chloro-p-benzoquinone" (PDF). Organic Syntheses. 35: 22.; Collective Volume, 4, p. 148
  4. ^ Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth1, M. A. (1989). "N-Acetyl-N-Phenylhydroxylamine Via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene Using Hydrazine and Rhodium on Carbon". Organic Syntheses. 67: 187. doi:10.15227/orgsyn.067.0187.
  5. ^ Kamm, O. (1925). "β-Phenylhydroxylamine". Organic Syntheses. 4: 57.; (PDF 다운로드)
  6. ^ Sone, T.; Hamamoto, K.; Seiji, Y.; Shinkai, S.; Manabe, O. (1981). "Kinetics and Mechanisms of the Bamberger Rearrangement. Part 4. Rearrangement of Sterically Hindered Phenylhydroxylamines to 4-Aminophenols in Aqueous Sulphuric Acid Solution". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1981 (2): 1596–1598. doi:10.1039/P29810000298.
  7. ^ Kohnstam, G.; Petch, W. A.; Williams, D. L. H. (1984). "Kinetic Substituent and Isotope Effects in the Acid-Catalysed Rearrangement of N-Phenylhydroxylamines. Are Nitrenium Ions Involved?". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. 1984 (3): 423–427. doi:10.1039/P29840000423.