바톤-자르드 반응
Barton–Zard reaction바톤-자드 반응은 기본 조건에서 α-이소시노아세테이트를 가진 니트로알켄의 반응을 통해 피롤 유도체에 이르는 경로다.[1]1985년 처음 신고한 데릭 바튼과 사미르 자드의 이름을 따서 지은 것이다.[2]
메커니즘
이 메커니즘은 5단계로 구성된다.
- α-이소시아니드의 염기 촉매 카르보닐 에놀리자톤.
- α-이소시아니드 카르보닐 에놀레이트(α-Isocyanide carbonyl enolate)와 니트로알켄(nitroalkene) 사이의 마이클
- 5-엔도 디그 사이클링(Baldwin의 규칙 참조).
- 염기 촉매로 니트로 그룹의 제거.
- 아로마화(automerization)로 이어지는 타토머라이제이션.
범위
니트로 화합물은 단순한 알켄보다는 방향성이 있을 수 있다.[3]이 반응은 포르피린을 포함한 폴리피롤과 BODIPY와 같은 디피로메테네스를 합성하는데 사용되어 왔다.[4][5]
참조
- ^ Jie Jack Li (2013). Heterocyclic Chemistry in Drug Discovery. New York: Wiley. ISBN 9781118354421. 43-4 페이지
- ^ Barton, Derek H. R.; Zard, Samir Z. (1985). "A new synthesis of pyrroles from nitroalkenes". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (16): 1098. doi:10.1039/C39850001098.
- ^ Lash, Timothy D.; Novak, Bennett H.; Lin, Yanning (April 1994). "Synthesis of phenanthropyrroles and phenanthrolinopyrroles from isocyanoacetates: An extension of the barton-zard pyrrole condensation". Tetrahedron Letters. 35 (16): 2493–2494. doi:10.1016/S0040-4039(00)77152-8.
- ^ Finikova, Olga S.; Cheprakov, Andrei V.; Beletskaya, Irina P.; Carroll, Patrick J.; Vinogradov, Sergei A. (January 2004). "Novel Versatile Synthesis of Substituted Tetrabenzoporphyrins". The Journal of Organic Chemistry. 69 (2): 522–535. doi:10.1021/jo0350054. PMID 14725469.
- ^ Ono, Noboru (2008). "Barton-Zard Pyrrole Synthesis and Its Application to Synthesis of Porphyrins, Polypyrroles, and Dipyrromethene Dyes". Heterocycles. 75 (2): 243. doi:10.3987/REV-07-622.
