테트라에틸납

Tetraethyllead

테트라에틸납
Skeletal formula
Ball-and-stick model
이름
우선 IUPAC 이름
테트라에틸플룸반
기타 이름
납테트라에틸

테트라에틸납

테트라에틸납
식별자
3D 모델(JSmol)
약어 전화 번호
3903146
체비
켐스파이더
ECHA 정보 카드 100.000.979 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 201-075-4
68951
메쉬 테트라에틸+납
RTECS 번호
  • TP4550000
유니
UN 번호 1649
  • InChI=1S/4C2H5.Pb/c4*1-2;/h4*1H2,2H3; checkY
    키: MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N checkY
  • CC[Pb](CC)(CC)참조
특성.
C8H20PB
몰 질량 323.4g/120−1
외모 무색 액체
냄새 유쾌하고 달콤하다[1]
밀도 1.653gcm−3
녹는점 -136 °C (-213 °F, 137 K)
비등점 84 ~ 85 °C (183 ~185 °F, 357 ~358 K) 15 mmHg
200ppb (20°[1]C)
증기압 0.2mmHg(20°[1]C)
1.5198
구조.
사면체
0 D
위험 요소
산업안전보건(OHS/OSH):
주요 위험 요소
인화성, 극독성
GHS 라벨링:
GHS06: Toxic GHS08: Health hazard GHS09: Environmental hazard
H300+H310+H330, H360, H373, H410
P201, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,,
NFPA 704(파이어 다이아몬드)
4
2
3
플래시 포인트 73 °C (163 °F, 346 K)
폭발 한계 1.8%-?[1]
치사량 또는 농도(LD, LC):
35 mg/kg (쥐, 경구)
17 mg/kg (랫드, 경구)
12.3mg/kg (랫드, 경구)[2]
LDLo(최저 공개)
30 mg/kg (경구)
24 mg/kg (쥐, 경구)[2]
850 mg/m3 (랫, 1시간)[2]
LCLo(최저 공개)
650 mg/m3 (표준, 7시간)[2]
NIOSH(미국 건강 노출 제한):
PEL(허용)
TWA 0.075mg/m3 [피부][1]
REL(권장)
TWA 0.075mg/m3 [피부][1]
IDLH(즉시 위험)
40 mg/m3 (Pb 단위)[1]
관련 화합물
관련 화합물
테트라에틸메탄
테트라에틸제르마늄

테트라에틸틴

달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

테트라에틸납(일반식 테트라에틸납)은 아래 식 Pb(CH25)4유기 화합물이다.연료 첨가제이며, 1920년대부터 특허받은 옥탄가 등급 부스터로 가솔린과 혼합되어 엔진 압축이 크게 향상되었습니다.결과적으로 차량 성능과 [3][4]연비가 향상됩니다.TEL은 1853년 독일의 화학자 Carl Jacob Löwig에 의해 처음 합성되었다.General Motors에서 일하던 미국인 화학 엔지니어 Thomas Midgley는 1921년, 매우 효과적이면서도 저렴한 첨가제를 찾기 위해 몇 년을 보낸 후, 항녹제로서의 효과를 처음으로 발견했다.

의 유독성에 대한 우려는 나중에 제기되었는데,[5] 특히 어린이들에게 그러했다.가솔린 연으로 작동하도록 설계되지 않은 차량에서는 촉매변환기에 산화납 및 산화납이 촉매에 코팅되어 촉매가 비활성화되고 스파크 [6]플러그에 오염될 수 있습니다.1970년대부터 많은 나라들이 자동차 연료의 TEL을 단계적으로 폐지하기 시작했습니다.2011년 유엔의 지원을 받는 한 연구에 따르면 TEL의 퇴출로 인해 연간 2조 4천억 달러의 혜택과 120만 명의 조기 [7]사망이 감소했다고 합니다.

TEL은 여전히 일부 등급의 항공 연료에서 첨가제로 사용되고 있다.Innospec은 합법적으로 TEL을 제조하는 마지막 회사라고 주장했지만 2013년 현재 [8]TEL은 중국에서 여러 회사에 의해 불법 생산되고 있습니다.2021년 7월, 전 세계적으로 자동차용 납 휘발유의 판매가 완전히 중단되었고, 유엔환경계획(UNEP)은 8월 [9]30일 자동차에 대한 사용을 "공식적인 종료"를 선언했다.

합성 및 속성

TEL은 클로로에탄나트륨-납 [10][11]합금을 반응시켜 생성된다.

4 NaPb + 4 CHCHCl32 → Pb(CHCH32)4 + 4 NaCl + 3 Pb

이 제품은 수증기 증류에 의해 회수되며 납과 [12]염화나트륨 슬러지를 남긴다.TEL은 달콤한 [13]냄새를 가진 점성이 있는 무색의 액체입니다.TEL은 전하 중성이며 알킬기 외부를 포함하고 있기 때문에 친유성이 높고 가솔린(가솔린)에 용해됩니다.운동 연료에 균등하고 효과적으로 녹을 수 있게 하는 이 특성은 또한 혈액-뇌 장벽을 통해 퍼져나가 변연계 전뇌, 전두피질,[14] 해마 안에 축적되도록 합니다.

수십 년에 걸친 연구에도 불구하고, 금속 나트륨을 포함하고 납의 25%만 TEL로 변환하는 다소 어려운 이 공정에서 어떠한 반응도 개선되지 않았습니다.관련 화합물인 테트라메틸납은 다른 전해 [10]반응에 의해 상업적으로 생산되었다.리튬을 사용한 공정이 개발되었지만 [15]실행되지는 않았습니다.

반응

TEL의 주목할 만한 특징은 4개의 C-Pb 결합의 약점입니다.내연기관에서 발견되는 온도에서 TEL은 납뿐만 아니라 가연성 단수명 에틸 라디칼로 완전히 분해됩니다.연소 반응 시 납 및 산화납 스캐빈저 라디칼 중간체.엔진 노킹은 적절한 고온 점화 전에 발생하는 진동하는 저온 연소 반응인 차가운 불꽃에 의해 발생합니다.납은 열분해된 라디칼을 억제하여 차가운 불꽃을 유지하는 라디칼 연쇄 반응을 죽여 열염 전선의 부드러운 발화를 방해합니다.납 자체는 반응성 항녹제이며, 에틸기는 가솔린 수용성 [10]운반체 역할을 한다.

TEL이 연소되면 이산화탄소와 물뿐만 아니라 납과 납이 생성됩니다.II) 산화물:[16]

Pb(CH25)4 + 132 O → 8 CO2 + 102 HO + Pb
Pb(C2H5)4 + 27/2 O2 → 8 CO2 + 102 HO + PbO

Pb와 PbO는 빠르게 과도하게 축적되어 엔진을 손상시킵니다.이러한 이유로 1,2-디클로로에탄 1,2-디브로모에탄도 납 스캐빈저로 가솔린에 첨가되었습니다. 이 물질들은 휘발성 납을 형성합니다.II 염화물 및 납(II) 브롬화물(bromide)은 각각 엔진에서 리드를 공기 [16]중으로 플러싱합니다.

Pb(CH25)4 + CHCl242 + 162 O → 10 CO2 + 122 HO + PbCl2
Pb(CH25)4 + CHBr242 + 162 O → 10 CO2 + 122 HO + PbBr2

인모터 연료

TEL은 1920년대부터 [17]가솔린 첨가제로 널리 사용되었으며, 효과적인 방충제 역할을 하고 배기 밸브와 밸브 시트 마모를 줄였습니다.대기 [18][19][20]중의 미세한 납 입자의 건강 결과에 대한 평판 있는 저널에 우려가 제기되었다.

밸브 마모 방지

테트라에틸납은 흡기 밸브를 냉각시키는 데 도움이 되었고 배기 밸브와 [21]시트 사이에 형성되는 마이크로 용접에 대한 뛰어난 완충제였습니다.이들 밸브가 다시 열리면 마이크로 용접이 밸브와 시트를 잡아당겨 떼어내고 마모시켜 밸브 리셉션으로 이어집니다.TEL이 단계적으로 폐지되기 시작하면서 자동차 업계는 납 [22]없이 높은 내마모성을 실현할 수 있는 경화 밸브 시트와 업그레이드된 소재를 지정하기 시작했습니다.

안티크노크제

가솔린 연료 왕복 엔진은 제어되지 않은 연소(예발화 및 폭발)[10]를 방지하기 위해 충분한 옥탄 정격의 연료가 필요합니다.안티녹제는 높은 압축률을 사용하여 효율[23] 피크 [24]출력을 높입니다.휘발유에 다양한 양의 첨가제를 첨가함으로써 옥탄 등급을 쉽고 저렴하게 제어할 수 있었습니다.TEL은 이 목적을 위한 사용이 특허를 [17]받을 수 있기 때문에 상업적으로 이익이 된다는 비즈니스상의 이점을 제공했습니다.제2차 세계대전에 사용된 TEL을 탑재한 항공연료는 옥탄가 150에 달해 롤스로이스 멀린과 그리폰과 같은 터보차지 및 슈퍼차지 엔진이 [25]고공에서 높은 마력 정격에 도달할 수 있었습니다.군용 항공에서, TEL 조작은 다양한 종류의 [citation needed]연료를 특정 비행 조건에 맞게 조정할 수 있게 했다.

1935년 TEL 생산 허가가 IG 파르벤에 주어져 새로 설립된 독일 루프트바페는 고옥탄 휘발유를 사용할 수 있게 되었습니다.에틸 [26]GmbH라는 회사는 1936년 6월 10일부터 정부 계약을 맺고 독일의 두 사이트에서 TEL을 생산한 회사입니다.

1938년 영국 항공부는 ICI와 TEL 공장의 건설 및 운영을 계약했다.부지는 체셔의 플럼리 근처에 있는 홀포드 모스에서 선택되었다.건설은 1939년 4월에 시작되었고 TEL은 1940년 [27]9월에 생산되었습니다.

"에틸 유체"

에틸사가 테트라에틸 납을 광고하는 고풍스러운 가솔린 펌프에 사인

원료 휘발유와 혼합하기 위해 TEL은 "에틸 유체"의 형태로 가장 일반적으로 공급되었습니다. 이 유체는 1,2-디클로로에탄과 1,2-디브로모에탄을 혼합한 TEL로 구성되어 있습니다.또한 에틸 용액에는 처리되지 않은 휘발유와 구별하기 위해 붉은 색 염료가 함유되어 있으며,[citation needed] 세척과 같은 다른 용도로 납 휘발유를 사용하는 것을 막았습니다.

안전 절차가 강화되기 전인 1920년대에는 에틸, 듀퐁, 스탠다드오일의 근로자 17명이 [17]납에 노출되어 사망했다.

Ethyl Fluid의 제제는 다음과 같이 [10]구성되었습니다.

디클로로에탄과 디브로모에탄은 시너지 작용으로 작용하며, 같은 양 또는 거의 같은 양으로 최상의 스캐빈징 [10]능력을 제공합니다.

단계적 종료 및 금지

대부분의 선진국에서는 대기 및 토양 납 수치와 납의 누적 신경 독성에 대한 우려로 인해 도로 차량 연료에서 TEL의 단계적 폐기가 2000년대 초에 완료되었다.유럽 연합에서는 테트라에틸납이 매우 우려되는 물질로 분류되어 REACH([28]등록, 평가, 허가화학물질 제한)에 따라 허가 후보 목록에 올라 있습니다.TEL의 잠재적 사용은 REACH 승인 절차를 통해 승인되어야 합니다.완전한 금지는 아니지만, 대안 분석과 사회경제적 [citation needed]분석과 같은 중요한 의무들을 도입한다.

1975년 이후 연식 자동차에 엄격한 배기 가스 규제를 충족하기 위해 미국에서 의무화된 촉매변환기의 사용은 미국에서 [29]납 휘발유의 단계적 폐지를 시작했습니다.TEL의 필요성은 자동차 엔지니어링과 석유 화학의 몇 가지 발전으로 인해 줄어들었습니다.리폼산염이소옥탄과 같은 고옥탄 혼합 원료를 만드는 안전한 방법은 TEL에 의존할 필요성을 줄였으며, 메틸 제3차 부틸 에테르(MTBE), 테르타밀 메틸 에테르(tert-amil et)를 포함한 금속 화합물(Methycyclopentadienyl tricarbonyl)과 같은 다양한 독성을 가진 다른 항독성 첨가제들도 마찬가지였다.ETBE([citation needed]에틸 tert-butyl ether)와 에틸 tert-butyl ether(에틸에테르)입니다.

납 대체 첨가제는 과학적으로 테스트되었으며,[citation needed] 일부는 1999년 영국 자동차 산업 연구 협회에서 영국 역사 자동차 클럽 연맹에 의해 승인되었습니다.

유럽에서는 Derek Bryce-Smith 교수가 TEL의 잠재적 위험을 최초로 강조하여 휘발유에서 [30]납 첨가물을 제거하는 주요 캠페인이 되었습니다.그러나, 2000년부터 납이 들어간 자동차 연료는, 납이 없으면 무용지물이 될 것이라고 주장하는 고전적인 자동차 조직의 로비에 대응해 소량만 영국 시장에 재진입했다.Bayford & Co는 유일한 도매 [31]공급업체였다.

무연 연료로 주행하도록 설계 및 제작된 차량은 무연 가솔린으로 주행하도록 개조해야 하는 경우가 많습니다.이러한 개조는 두 가지 범주로 분류됩니다. 즉, 무연 연료와의 물리적 호환성에 필요한 개량과 초기 무연 연료의 상대적으로 낮은 옥탄가를 보상하기 위한 개량이 그것입니다.물리적 호환성을 위해서는 경화된 배기 밸브와 시트를 설치해야 합니다.감소된 옥탄과의 호환성은 일반적으로 더 두꺼운 실린더 헤드 개스킷을 장착하고/또는 압축 저감 피스톤으로 엔진을 재구성함으로써 해결되었지만, 현대의 고옥탄 무연 휘발유는 압축 비율을 [citation needed]줄일 필요가 없었습니다.

2014년 말[32] 현재 알제리, 이라크, 예멘, 미얀마, 북한,[33][34][needs update] 아프가니스탄 일부 지역에서는 납 휘발유가 합법적으로 판매되고 있습니다.북한과 미얀마는 중국에서, 알제리, 이라크, 예멘은 세계 [35]유일의 합법 제조사인 이노스펙에서 각각 구입했다.2011년 Innospec 임원 몇 명이 TEL [34][36]제품의 판매를 승인하기 위해 여러 국영 석유 회사에 뇌물을 준 혐의로 기소되어 수감되었습니다.

2016년 6월 현재 UNEP가 후원하는 단계적 폐기는 거의 완료되었으며,[37] 알제리, 이라크 및 예멘만이 납 휘발유의 광범위한 사용을 계속하고 있다.2021년 7월, 납 휘발유를 판매한 마지막 나라 알제리는 판매를 [9]중단했다.

납 연료 금지

도로 차량에 대한 납 연료 금지는 다음과 같이 시행되었다.

아프리카
  • 남아프리카 공화국: 2006
  • 2002년 Earth [71]Summit에서 시작된 금지 조치에 따라 납 휘발유는 2006년 1월 1일 대륙 전체에서 완전히 폐기될 예정이었다.그러나 알제리에서는 정제소를 변경해야 했다. 그 결과,[34] 알제리 일부 지역에서는 납 연료를 사용할 수 있게 되었고, 단계적 생산은 2016년으로 예정되어 있다.알제리 정부가 알제리 전역에서 납 휘발유의 판매를 금지한 후, 납 휘발유는 사실상 폐지되었다.[72][73]

자동차 경주에서

납 연료는 프로 자동차 경주에서 일반적으로 사용되었으며 1990년대에 단계적으로 폐지되었다.1993년부터 포뮬러 원 경주용 자동차는 5mg/L 이하의 [74]납을 함유한 연료를 사용해야 했습니다.

NASCAR은 1998년에 무연 연료로 실험을 시작했고 2006년에 전국 시리즈를 무연 연료로 전환하기 시작했으며, 2007년 2월에 열린 폰타나 라운드에서 프리미어 클래스가 전환되면서 이행을 완료했다.이는 NASCAR 팀의 혈액 검사 결과 혈중 납 [75][76]수치가 상승한 후 영향을 받았다.

항공 가솔린

TEL은 피스톤 엔진 항공기용 옥탄가 100개의 성분으로 남아 있다.100LL( 낮은 납, 파란)항공용 휘발유의 현재 공식화 TEL의 미국 갤런(0.56 g/l)당 212g, 이전 100/130(녹색)옥탄avgas(갤런 당에서 424g)[77]의 절반 정도의 양과 두배는 갤런 당 1그램 일반 자동차 가연 휘발유에 앞서 1988년까지 이상 허용되는 만큼 포함하고 있다. 그현재 [78]미국에서 판매되고 있는 자동차용 무연휘발유에서 갤런당 0.001그램이 허용되었다.미국 환경보호청, FAA 등은 매년 [79]100톤의 납을 방출하는 납을 대체하기 위해 경제적으로 실현 가능한 대체품을 개발 중이다.소형(피스톤 엔진) 항공기를 서비스하는 공항 근처에 사는 아이들은 [80]혈중 납 농도가 눈에 띄게 높습니다.

다른 방충제

항독제는 알코올과 같은 고농도 첨가물과 중원소를 기준으로 하는 저농도 첨가물로 분류됩니다.TEL의 주요 문제는 납 함량이기 때문에 독성이 적은 금속을 함유한 많은 대체 첨가제가 검토되었습니다.망간담지첨가물인 메틸시클로펜타디에닐망간트리카르보닐(MMT 또는 메틸시만트렌)은 한동안 항독제로 사용되었으나 안전성에 논란이 있어 금지 및 소송의 대상이 되어 왔다.철의 유기 금속 화합물인 페로센도 몇 가지 중대한 [81]결점이 있지만 항독제로 사용된다.

높은 비율의 첨가제는 금속을 포함하지 않지만 벤젠과 에탄올의 20~30%와 같이 훨씬 더 높은 혼합 비율을 필요로 하는 유기 화합물이다.1921년에 에탄올이 효과적인 항녹제라는 것이 밝혀졌지만, TEL은 주로 상업적 [29]이유로 도입되었다.천연가스에서 유래한 TAME, 메탄올에서 유래한 MTBE, 에탄올에서 유래한 ETBE와 같은 산소산염은 TEL을 크게 대체했다. MTBE는 자체 환경 위험이 있으며 사용 [citation needed]금지도 있다.

가솔린 자체의 개선으로 녹 방지 첨가제의 필요성이 감소합니다.합성 이소옥탄알킬산염이 그러한 혼합재료의 예이다.벤젠과 다른 고옥탄 방향족도 옥탄 수치를 높이기 위해 혼합될 수 있지만, 그것들은 독성[citation needed]발암성 때문에 오늘날 인기가 없다.

독성

테트라에틸납은 극소 6mL로 심각한 납 [82]중독을 유도하기에 충분할 정도로 독성이 강하다.TEL의 납 함유량은 화합물의 휘발성과 높은 친유성으로 인해 위험성이 높아져 혈액뇌 장벽을 쉽게 넘어 변연계, 전두피질, 해마 등에 축적되어 킬레이트 요법이 [citation needed]효과적이지 않다.

테트라에틸납에 대한 급성 노출의 초기 증상은 눈과 피부의 자극, 재채기, 발열, 구토, 그리고 입안의 금속성 맛으로 나타날 수 있습니다.급성 TEL 중독의 이후 증상으로는 폐부종, 빈혈, 운동실조, 경련, 심각한 체중 감소, 섬망, 과민성, 환각, 악몽, 발열, 근육통, 관절통, 뇌종양, 혼수, 심혈관 [83]및 신장기관 손상이 있다.TEL에 대한 만성적인 노출은 기억 상실, 지연 반사, 신경학적 문제, 불면증, 떨림, 정신 질환, 주의력 상실, 그리고 전반적인 IQ와 인지 [84]기능의 감소와 같은 부정적인 영향을 야기할 수 있다.

테트라에틸납의 발암성은 논란의 여지가 있다.그것은 남성 생식계에 해를 끼치고 선천적인 [85]장애를 일으킨다고 믿어진다.

[86] 독성에 대한 우려는 결국 많은 국가에서 자동차 휘발유의 TEL 금지로 이어졌다.일부 신경학자들은 납 단계적 퇴출이 미국에서 평균 IQ 수치를 몇 포인트 상승시켰을 것이라고 추측했다.전체 미국 인구의 경우, TEL 단계 종료 중과 이후 평균 혈중 납 수치는 1976년 16μg/dL에서 1991년 [87]3μg/dL로 떨어졌다.미국 질병 센터(Costs of Disease)는 이전에 10µg/dL 이상의 어린이를 "혈중 납 농도 우려"로 분류했다.2021년에는 미국의 평균 납 농도가 3.5μg/dL 이상으로 낮아짐에 따라 "혈중 납 수치 우려"[88][89]로 낮아졌다.

역사

1853년, 독일의 화학자 Karl Jacob Löwig (1803–1890)는 그가 주장하는 요오드화 에틸과 납과 나트륨 [90]합금으로 Pb(CH25)32 처음 만들었다.1859년 영국의 화학자 조지 보들러 버크튼(1818~1905)은 그가 주장한 아연 에틸(Zn(CH)225(CH)의 Pb(CH25)2를 보고했다.II)[91] 염화물후기 저자들은 두 가지 준비 방법 모두 테트라에틸 [92]납을 생산하는 것으로 보고 있다.

연료중

화학적 발견의 세부사항과 상관없이, 테트라에틸 납은 1920년대까지 [29]상업적으로 중요하지 않은 상태로 남아있었다.1921년, TEL을 제조한 DuPont Corporation의 지시로, General Motors Corporation [93]ResearchCharles Kettering 에서 일하는 Thomas Midgley에 의해 효과적인 녹 방지제가 발견되었습니다.General Motors는 TEL을 안티녹제로 사용하는 특허를 취득했으며 마케팅 자료에서 케터링에 의해 제안된 "에틸"이라는 이름을 사용했기 때문에 "납"[29]이라는 단어의 부정적인 의미를 피할 수 있었습니다."엔진 노킹"(ping 또는 pinging이라고도 함)에 대한 초기 연구도 A에 의해 주도되었습니다.영국의 H. 깁슨과 해리 리카르도 그리고 미국의 토마스 보이드.납 첨가제가 이러한 성질을 변화시켰다는 발견으로 1920년대에 납 첨가제의 사용이 널리 보급되었고, 따라서 더욱 강력한 고압축 [17]엔진이 사용되었습니다.1924년 뉴저지의 Standard Oil(ESSO/EXON)과 General Motors는 TEL을 생산 및 판매하기 위해 에틸 가솔린 법인을 설립했습니다.윌밍턴 강 건너편에 있는 뉴저지주 딥워터는 듀폰의 가장 중요한 화학 물질들, 특히 TEL의 생산지였다.Bayway 정유소의 TEL 생산이 중단된 후 Deepwater는 서반구에서 유일하게 1948년까지 TEL을 생산했으며, 당시 Dupont/Deepwater [94]생산의 대부분을 차지했습니다.

초기 논란

농축 TEL의 독성은 19세기부터 중독을 일으킬 수 있는 위험 물질로 인식되어 왔기 때문에 일찍부터 인지되었다.1924년 뉴저지에 [96]있는 스탠다드 정유소에서 근로자 5명이 사망하고 많은 사람들이 중상을 입은 후[95] "루니 가스"에 대한 공공 논란이 일어났다.또한 이 논쟁 전에 2년 동안 사적인 논란이 있었다; 앨리스 해밀턴과 얀델 헨더슨을 포함한 몇몇 공중 보건 전문가들은 공중 [17]보건에 대한 위험에 대한 경고 편지로 Midgley와 Ketting을 고용했다.노동자들의 죽음 이후, 수십 개의 신문이 [97]그 문제에 대해 보도했다.뉴욕타임스는 1924년 사설에서 사망자가 [17]더 강력한 연료의 생산을 방해해서는 안 된다고 주장했다.

이 문제를 해결하기 위해, 미국 공중 보건국은 1925년에 회의를 실시해, 위험 [10][29][98]평가를 실시하기 위해서 TEL의 판매를 1년간 자발적으로 정지했습니다.당초 회의는 며칠간 진행될 것으로 예상됐지만 대체 안티노크 에이전트에 대한 프레젠테이션 평가는 주(州)가 아니라고 판단해 하루 동안 진행됐다.케터링과 미들리는 비록 사적인 메모에서 그러한 에이전트에 대한 논의를 보여주었지만 안티 노킹에 대한 대안이 없다고 말했다.일반적으로 논의되는 한 가지 물질은 에탄올이었다.보건국은 정부가 후원하는 근로자 연구 및 에틸 실험실 테스트를 검토하는 위원회를 만들어 납 휘발유를 금지해서는 안 되지만 계속 [17]조사해야 한다고 결론지었다.휘발유와 배기가스에 존재하는 낮은 농도는 즉각적인 위험으로 인식되지 않았다.1926년 미국 외과 위원회는 TEL의 판매가 인간의 건강에 해롭다는 실질적인 증거가 없다는 결론을 내린 보고서를 발표했지만 추가 [29]연구를 촉구했다.그 후 몇 년 동안, 연구는 리드 산업으로부터 많은 자금을 지원받았습니다; 1943년, 랜돌프 바이어스는 납 중독에 걸린 아이들이 행동에 문제가 있다는 것을 발견했지만, 리드 산업 협회는 그를 소송으로 위협했고 연구는 끝났습니다.[17][99]

1920년대 후반, 로버트 A. 신시내티 대학Kehoe는 에틸사의 최고 의학 컨설턴트이자 선도 산업의 확고한 지지자 중 한 명이었는데, 그는 수십 년이 지나서야 인간의 납 부담에 대한 Clair Patterson 박사의 연구와 다른 [29]연구들에 의해 신용을 잃었습니다.1928년, Kehoe 박사는 납 연료가 건강에 위협이 된다는 결론을 [29]내릴 근거가 없다는 의견을 표명했다.그는 납의 선량-반응 관계가 특정 임계값 [100]미만으로 "효과 없음"을 의무장에게 확신시켰다.Kehoe는 수년간 Kettering Laboratories의 대표로서 TEL의 안전성에 대한 최고 프로모터가 되어 1960년대 초반까지 영향력이 줄어들기 시작했습니다.그러나 1970년대까지 TEL의 안전성에 대한 일반적인 의견은 바뀔 것이고, 1976년까지 미국 정부는 [citation needed]이 제품의 단계적 폐기를 요구하기 시작할 것이다.

1940년대 후반과 1950년대 초, 클레어 카메론 패터슨은 지구의 나이를 측정하던 중 우연히 TEL에 의한 환경 오염을 발견했다.그가 매우 오래된 암석의 납 함유량과 우라늄이 납으로 분해되는 데 걸리는 시간을 측정하려고 시도했을 때, 그의 샘플을 오염시킨 환경의 납에 의해 측정값이 부정확해졌다.그리고 나서 그는 납의 환경 오염으로부터 샘플을 보호하기 위해 클린룸에서 일해야 했다.지구의 나이를 꽤 정확하게 추정해 낸 후, 그는 그린란드와 같은 나라들의 얼음 코어를 조사함으로써 납 오염 문제를 조사하기 시작했다.그는 환경에서의 납 오염이 TEL이 가솔린에서 연료 첨가제로 널리 사용된 시점부터 시작되었음을 깨달았습니다.납에 의한 건강상의 위험을 인식하고 TEL에 의한 오염을 의심하고 있었기 때문에,[101][102] 그는 납을 사용하지 않는 것을 가장 빨리, 그리고 가장 효과적으로 지지하는 사람 중 한 명이 되었습니다.

1960년대에, Miroswaw Jan Stasik[83]의해 인간에게서 이 화합물의 독성을 증명하는 첫 번째 임상 연구가 발표되었습니다.

최신 조사 결과

1970년대에 Herbert Needleman은 아이들의 높은 납 수치가 학교 성적 저하와 관련이 있다는 것을 발견했습니다.니들맨은 주도 산업 내의 개인들에 의해 과학적 위법행위로 거듭 비난받았지만, 결국 과학 자문 [17]위원회에 의해 무혐의 처분을 받았다.니들먼은 또한 1976년 미국 어린이의 평균 혈중 납 농도는 13.7μg/dl이었으며 패터슨은 모든 사람이 휘발유의 [103]TEL에 어느 정도 중독되었다고 믿고 있다고 썼다.

1973년 미국에서는 미국 환경보호청이 일련의 연간 단계에 걸쳐 납 휘발유의 납 함유량을 줄이는 규정을 발표했고, 따라서 "납 단계적 다운" 프로그램으로 알려지게 되었다.EPA의 규칙은 1970년 개정된 대기청정법 제211조에 따라 공표되었다.에틸사는 연방법원에서 EPA 규제에 이의를 제기했다.EPA의 규제는 초기에 [17]무효화되었지만 EPA가 항소심에서 승소했기 때문에 TEL의 단계적 다운이 1976년에 시행되기 시작했다.이후 10년 동안 EPA에 의해 추가적인 규제 변경이 이루어졌지만(1982년 SO를 위해2 1990년에 채택된 산성비 허용 시장의 전조가 된 "납 신용"의 거래 시장 채택 포함), 결정적인 [104]규칙은 1985년에 발표되었다.그 후 EPA는 1986년 말까지 납 첨가물을 91%까지 줄일 것을 의무화했다.1994년 연구에 따르면 미국 인구의 [105]혈중 납 농도는 1976년부터 1991년까지 78% 떨어졌다.미국의 단계적 규제 역시 필립 J 랜드리건[106]연구결과에 힘입은 바가 크다.

1996년 1월 1일부터, 미국 청정 공기법은 TEL이 항공기, 경주용 자동차, 농업 장비 및 해양 [107]엔진에 여전히 사용될 수 있다고 밝혔지만, 온로드 차량에 사용되는 납 연료의 판매를 금지했다.따라서 미국에서 시작된 단계적 다운은 결국 온로드 차량 TEL의 단계적 폐지로 끝났습니다.다른 나라에서도 비슷한 금지로 인해 사람들의 혈류 [108][109]내 납 농도가 낮아졌다.

미국 국제개발청은 국내 프로그램을 계기로 1995년 이집트에서의 노력을 시작으로 다른 나라에서의 테트라에틸 납 사용을 줄이기 위한 이니셔티브에 착수했다.1996년 이집트는 미국 AID의 협력으로 휘발유의 거의 모든 납을 제거했다.이집트에서의 성공은 [110]전 세계적으로 AID 활동의 모범이 되었다.

2000년까지 TEL 업계는 매출의 대부분을 개발도상국으로 이전했으며, 그 중 상당수는 정부가 [29]납 휘발유를 단계적으로 폐기하지 않도록 로비를 벌였다.2000년 1월 1일 유럽연합 시장에서 납 휘발유는 완전히 철수했지만, 대부분의 회원국에서 훨씬 일찍 금지되었다.다른 나라들도 [111]TEL을 단계적으로 폐지했다.인도는 2000년 [63]3월에 납 휘발유를 금지했다.

2011년까지 유엔은 전세계적으로 납 휘발유를 단계적으로 폐기하는 데 성공했다고 발표했다.유엔환경계획은 "유엔이 개발도상국들에 대한 노력을 주도하고 있는 가운데, 세계에서 휘발유를 사용하는 것은 연간 2조 4천억 달러의 혜택, 120만 명의 조기 사망, 전반적인 정보 향상, 5800만 건의 범죄 감소를 가져왔다"고 말했다.[7][112]2017년 [37]현재 일부 국가가 휘발유 판매를 주도하고 있기 때문에 이 발표는 다소 시기상조였다.2021년 8월 30일, 유엔환경계획은 납 휘발유가 제거되었다고 발표했다.이 제품의 최종 재고는 [113][114]2021년 7월까지 납 휘발유를 계속 생산하던 알제리에서 모두 소진되었다.

범죄율에 미치는 영향

평균 혈중 납 농도 감소가 미국의 [115]폭력 범죄율 하락의 주요 원인으로 여겨지고 있다.납 휘발유의 사용률과 강력 범죄 사이에 통계적으로 유의한 상관관계가 발견되었습니다. 강력 범죄 곡선은 납 노출 곡선을 사실상 22년의 [87][116]시차를 두고 추적합니다.TEL 금지 이후 미국 아동의 혈중 납 수치가 급격히 [87]감소했습니다.Amherst College의 경제학자 Jessica Wolpaw Reyes, 주택도시 개발부의 컨설턴트 Rick Nevin, Tulane 대학의 Howard Mielke를 포함한 연구원들은 납에 대한 노출 감소가 1992년부터 [117]2002년까지 범죄의 최대 56% 감소의 원인이라고 말합니다.그 기간 동안 범죄율이 증가했다고 생각되는 다른 요인들을 고려하여, Reyes는 납에 대한 노출이 감소함에 따라 그 [118][119]기간 동안 실제 34%의 감소로 이어진 것을 발견했습니다.

납 휘발유는 북미에서 많이 사라졌지만, 단계적 폐기를 앞두고 많이 사용된 도로 주변 토양에 고농도의 납을 남겼습니다.아이들이 이것을 [120]섭취하면 특히 위험하다.

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추가 정보

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