퀸클루키도네

Quinuclidone

퀸클루키돈은 기초 골격 3-퀸클루키돈과 2-퀸클루키돈에 대한 2개의 구조 이소머가 있는 화학식 CHNO를711 가진 자전거 유기화합물의 일종이다.

퀸클루키돈 구조: 1: 2-퀸클루키돈, 2-퀸클루폰 하이드로테트라플루오르보토프, 3-퀸클루돈, 4: 3-퀸클루키돈 염산염

3-퀸클루키돈(1-Azabycyclo[2.2]옥탄-3-1)은 다크만 응결에서 염산염으로 합성할 수 있는 비사건성 분자다.[1]

1-카베톡시메틸-4-카베톡시피페리딘의 3-퀸클루키돈 염산합성

이 화합물의 유기적 감소는 구조적으로 하나의 교두보 질소 원자를 추가로 갖는 DABCO와 관련된 복합 퀴뉴클리딘을 제공한다.

다른 이성질체인 2-퀸클루키돈은 똑같이 별일 없는 것처럼 보이지만, 사실 2006년까지 합성을 거부해 왔다.[2][3][4][5] 그 이유는 이 분자의 아미드 그룹이 아민 단독 쌍을 가지고 있고, 아미드에 대해 예상할 수 있듯이 카르보닐 그룹이 적절하게 정렬되지 않았기 때문에 매우 불안정하기 때문이다. 이러한 행동은 브레드의 법칙에 의해 예측되며, 공식적인 아미드 집단은 소금 형성이 용이하다는 것을 증명하듯 사실 아민과 닮았다.

2-퀸클루키돈의 4분화 염분 유기합성은 아지드-케톤 슈미트 반응(38% 항복)으로 최종 단계는 노코르코르에서 출발하는 6단계 사건이다.[6]

노룸호르에서 시작하는 2-퀸클루키돈 소금 합성

이 화합물은 화학적 반감기가 15초인 해당 아미노산에 물과 빠르게 반응한다. X선 회절은 질소 원자의 피라미드화(기준 디메틸포름아미드의 경우 0° 대비 59°)와 탄소-질소 결합 주위의 비틀림 91°를 나타낸다. 프리 베이스 리드를 제어되지 않는 중합으로 준비하려는 시도.

그럼에도 불구하고 아민 쌍(퀸클루키도늄염과 디에틸아민이나 인돌린과 같은 기준 아민)을 질량 분광계에 도입하는 실험에서는 그 기본성을 추정할 수 있다. 상대적 기본성은 충돌에 의한 이단계의 분열에 의해 드러난다. 확장 운동법을 통한 추가 분석을 통해 2-퀸클루키도늄의 양성자 친화력과 기체상 기본성을 결정할 수 있다. 이 방법은 양성자 친화도 면에서 퀸클루키돈은 2차 아민과 3차 아민에 속한다고 판단했다.[7] 이 높은 기본성은 아미드 결합이 꼬일 때 전자 소산화가 상실되기 때문이라고 가정한다. 이는 파이 궤도의 정렬을 잘못하여 전자 공명의 상실을 초래한다.

참조

  1. ^ 유기합성체, 콜. 제5권, 페이지989 (1973); 제44권, 페이지86 (1964) 조항
  2. ^ 타니 쿠스케와 Brian M의 2-퀸클루키도늄 테트라플루오르보늄 합성과 구조해석 Stoltz Nature 441, 731-734(2006년 6월 8일) doi:10.1038/nature04842
  3. ^ www.totallysynthetic.com 링크 6월 11일 블로그에 게시
  4. ^ Bethany Halford Amide With A Twist Chemical and Engineering News 2006년 6월 12일 권 84, No 24 p. 기사
  5. ^ Clayden, Jonathan; Moran, Wesley J. (2006). "The Twisted Amide 2-Quinuclidone: 60 Years in the Making". Angewandte Chemie International Edition. 45 (43): 7118–7120. doi:10.1002/anie.200603016. ISSN 1433-7851.
  6. ^ 반응 순서: 첫 번째 단계는 노른자 1을 메타클로페록시벤조산으로 자전거용 락톤 2로 산화한 후, 디에틸에테르에서 디올 3으로 리튬 알루미늄 하이드라이드로 유기 환원하는 것이다. 1차 알코올 그룹은 4년에 토실염화염화물과 3에틸아민으로 토실화 그룹과 5년에 디메틸포름아미드 나트륨 작용으로 아지드 그룹에 의해 대체된다. 케톤 6에 대한 알코올의 산화는 디클로로메탄의 데스마틴 피르디난과 함께 일어난다. 2-퀸클루키도늄 테트라플루오로보토 8의 마지막 단계는 디에틸에테르에 플루오르코르산 함유로 중간 7을 통한 슈미트 반응이다.
  7. ^ 물 제거에 의한 2-퀸클루키도늄 합성 : 극도로 꼬인 아미데스 토니 리, 마이클 크라우트, 돈 K의 높은 기본성의 실험적 정량화 Pham, Kousuke Tani, Brian M. 스톨츠, 라이언 R. 줄리안 J. 암 Chem. Soc.; 2007; 129(7) 페이지 1864 - 1865; (통신) doi:10.1021/ja067703m