하트리 후-포크
Post–Hartree–전산화학에서 하트리 후-Fock[1][2] (post-HF) 방법은 Hartree를 개선하기 위해 개발된 일련의 방법입니다.포크(HF) 또는 SCF(self-consistent field) 방식. 그들은 하트리보다 전자 사이의 반발력을 포함하는 더 정확한 방법인 전자 상관 관계를 추가합니다.반발력이 평균만 나오는 가짜 방법입니다.
세부 사항
일반적으로 SCF 절차는 다체 슈뢰딩거 방정식과 그 해들의 집합에 대한 몇 가지 가정을 합니다.
- 분자의 경우 Born-Oppenheimer 근사치가 본질적으로 가정됩니다. 실제 파동함수는 또한 각 핵의 좌표에 대한 함수여야 합니다.
- 일반적으로 상대론적 효과는 완전히 무시됩니다. 운동량 연산자는 완전히 비상대론적인 것으로 가정됩니다.
- 기초 집합은 유한 개의 직교 함수로 구성됩니다. 실제 파동함수는 완전한(무한) 기저 집합에서 함수들의 선형 조합입니다.
- 에너지 고유함수는 일전자 파동함수의 곱으로 가정됩니다. 파동함수의 반대칭화로 인한 교환 에너지의 효과를 넘어 전자 상관의 효과는 완전히 무시됩니다.
연구 중인 대다수의 시스템, 특히 분자 해리 반응과 같은 들뜬 상태와 과정에 대해 네 번째 항목은 단연코 가장 중요합니다. 결과적으로, 하트리-라는 용어는Fock 방법은 일반적으로 시스템의 전자 상관을 근사하는 방법에 사용됩니다.
보통, 하트리 이후-가짜 방법은[3][4] Hartree보다 더 정확한 결과를 제공합니다.추가된 정확도는 추가된 계산 비용의 가격과 함께 제공되지만 가짜 계산.
하트리 후-포크 메소드
- 구성 상호 작용(CI)[5][6]
- 연결 클러스터(CC)[7][8][9]
- 다중 구성 시간 의존적 하트리(MCTDH,[10] Multiple Configuration Time Dependent Hartree)
- 묄러-플레셋 섭동 이론(MP2, [11]MP3, MP4 등)[12]
- 이차 구성 상호 작용(QCI)[13]
- 양자화학 복합방법 (G2,[14] G3,[15] CBS, T1 [16]등)
관련방법
두 개 이상의 행렬식을 사용하는 방법은 엄격하게 사후적이지 않습니다 – Hartree-Fock 방법은 단일 결정인자를 참조로 사용하지만 전자 상관의 설명을 향상시키기 위해 유사한 섭동 또는 구성 상호 작용 방법을 사용하는 경우가 많습니다. 이러한 방법에는 다음이 포함됩니다.
- MCSCF(Multi Configuration Self-Consistent Field)
- 다중 참조 단일 및 이중 구성 상호 작용(MRCISD)
- N-전자 원자가 상태 섭동 이론(NEVPT).
참고문헌
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더보기
- Jensen, F. (1999). Introduction to Computational Chemistry. New York: John Wiley & Sons. ISBN 0471980854.