오르가오칸디움 화학

Organoscandium chemistry
(CH55)Sc(CHTms2)(2thf) (tms = Si(CH3),3 thf = 테트라하이드로푸란의 구조).[1]

오르가노칸듐 화학은 적어도 탄소-스칸듐 화학 결합을 가진 화합물에 초점을 맞춘 오르가노메탈 화합물이 있는 영역이다.[2][3] 오르가오코스칸듐 화합물에 대한 관심은 대부분 학문적이지만 촉매변환, 특히 중합에 대한 잠재적 실용적 적용에 의해 동기부여된다. 일반적인 전조로는 염화 스칸듐, 특히 THF 복합체가 있다.[4]

그룹 3의 다른 요소(예: 이티움, 오르가노이트륨 화합물 형성 - 란타니드)와 마찬가지로, 유기 화합물의 스칸듐에 대한 지배적인 산화 상태는 +3(전자 구성 [Ar] 3d4s12)이다. 또한 이 그룹의 멤버들은 s,p,d 궤도(Al의3+ 경우 67pm에 비해 Sc의3+ 경우 88pm)가 비어있는 큰 이온 반경을 가지고 있으며, 그 결과 하드 루이스산처럼 행동하고 9~12의 높은 조정 번호를 갖는 경향이 있다. 금속과 리간드 화학 결합은 대부분 이온성이다.

삽화단지

Sc(III) 파생상품

많은 Organoscandium(III) 화합물에는 적어도 하나의 사이클로펜타디엔틸형 리간드가 있다. 시클로펜타디엔화 나트륨(NaCp)의 두 등가물에 대한 스칸듐 트리클로라이드의 반응은 염화물 교량 조광기를 생성한다.

2 ScCl3 + :4 NaCp → [CpsC2(μ-Cl)]2 + 4 NaCl

CpSc는3 중합체로, Cp 리간드의 3분의 1이 리간즈 역할을 한다.[5]

Bulkier cyclopentadienide ligands는 예를 들어 (CMe55)2ScCl과 같은 모노칸듐 파생상품을 제공한다.[6] 해당 알킬은 알케인을 중합시킨다.[7] [8]

tris(ally)scandium 콤플렉스의 합성은3 위의 방법과 유사하며, THF 용액에서 arligands 2개를 조정하고 arligand 1개를 η인31 Sc(CH35)(3THF)2 제품이다.[9]

Sc(II) 및 Sc(I) 파생상품

낮은 산화 상태의 유기농산듐 화합물이 준비되었다.[10][11]

참조

  1. ^ Li, Xiaofang; Nishiura, Masayoshi; Hu, Lihong; Mori, Kyouichi; Hou, Zhaomin (2009). "Alternating and Random Copolymerization of Isoprene and Ethylene Catalyzed by Cationic Half-Sandwich Scandium Alkyls". Journal of the American Chemical Society. 131 (38): 13870–13882. doi:10.1021/ja9056213. PMID 19728718.
  2. ^ 유기농 화합물의 합성: 실용지침서 코미야 산시로 Ed. 1997
  3. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer Organomalics : Wiley-VCH: Weinheim의 간결한 소개 (2차 Ed)(1992) ISBN 3-527-28165-7
  4. ^ Manzer, L. E. (1982). Tetrahydrofuran Complexes of Selected Early Transition Metals. Inorganic Syntheses. Vol. 21. pp. 135–140. doi:10.1002/9780470132524.ch31.
  5. ^ Atwood, Jerry L.; Smith, Karl D. (1973). "Crystal Structure of di-µ-chloro-bis[di-η-cyclopentadienylscandium(III)]". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (22): 2487–2490. doi:10.1039/DT9730002487.
  6. ^ Huynh, Winn; Culver, Damien B.; Tafazolian, Hosein; Conley, Matthew P. (2018). "Solid-state 45Sc NMR Studies of Cp*2Sc–X and Cp*2ScX(THF)". Dalton Transactions. 47 (37): 13063–13071. doi:10.1039/C8DT02623H. PMID 30160275.
  7. ^ Thompson, Mark E.; Baxter, Steven M.; Bulls, A. Ray; Burger, Barbara J.; Nolan, Michael C.; Santarsiero, Bernard D.; Schaefer, William P.; Bercaw, John E. (1987). "σ-Bond Metathesis for Carbon-Hydrogen Bonds of Hydrocarbons and Sc-R (R = H, alkyl, aryl) Bonds of Permethylscandocene Derivatives. Evidence for Noninvolvement of the π System in Electrophilic Activation of Aromatic and Vinylic C-H Bonds". Journal of the American Chemical Society. 109: 203–219. doi:10.1021/ja00235a031.
  8. ^ Bouwkamp, Marco W.; Budzelaar, Peter H. M.; Gercama, Jeroen; Del Hierro Morales, Isabel; De Wolf, Jeanette; Meetsma, Auke; Troyanov, Sergei I.; Teuben, Jan H.; Hessen, Bart (2005). "Naked (C5Me5)2M Cations (M = Sc, Ti, and V) and Their Fluoroarene Complexes" (PDF). Journal of the American Chemical Society. 127 (41): 14310–14319. doi:10.1021/ja054544i. PMID 16218625.
  9. ^ Standfuss, Sabine; Abinet, Elise; Spaniol, Thomas P.; Okuda, Jun (2011). "Allyl Complexes of Scandium: Synthesis and Structure of Neutral, Cationic and Anionic Derivatives". Chemical Communications. 47 (41): 11441–11443. doi:10.1039/C1CC14180E. PMID 21946865.
  10. ^ Polly L. Arnold; F. Geoffrey; N. Cloke; Peter B. Hitchcock & John F. Nixon (1996). "The First Example of a Formal Scandium(I) Complex: Synthesis and Molecular Structure of a 22-Electron Scandium Triple Decker Incorporating the Novel 1,3,5-Triphosphabenzene Ring". J. Am. Chem. Soc. 118 (32): 7630–7631. doi:10.1021/ja961253o.
  11. ^ Ana Mirela Neculai; Dante Neculai; Herbert W. Roesky; Jörg Magull; Marc Baldus; et al. (2002). "Stabilization of a Diamagnetic ScIBr Molecule in a Sandwich-Like Structure". Organometallics. 21 (13): 2590–2592. doi:10.1021/om020090b.