힌스베르크 반응

Hinsberg reaction

힌스버그 반응은 1차, 2차, 3차 아민의 검출에 대한 시험이다. 이 시험에서 아민은 수성 알칼리(KOH 또는 NaOH)가 있는 곳에서 힌스베르크 시약으로 잘 흔들린다. 수산화나트륨 용액과 염화 벤젠설포닐이 함유된 시약이 기질에 첨가된다. 일차 아민은 용해성 설포나미드 소금을 형성한다. 이 소금의 산성화는 일차 아민의 설포나미드를 침전시킨다. 같은 반응에서 2차 아민은 바로 불용성 설폰아미드를 형성할 것이다. 3차 아민은 원래 시약(벤젠 설포닐 염화물)과 반응하지 않고 불용성인 상태로 남는다. 묽은 산을 첨가한 후에 이 불용성 아민은 용해성 암모늄 소금으로 전환된다. 힌스버그 테스트는 황만 클로라이드의 도움을 받아 1,2,3도 아민을 구별하는데 사용된다. 이러한 방법으로 반응은 세 종류의 아민을 구별할 수 있다.[1]

3차 아민은 다양한 조건에서 염화 벤제네설포닐과 반응할 수 있다; 위에서 설명한 테스트는 절대적이지 않다. 아민에 대한 힌스버그 테스트는 반응 속도, 농도, 온도, 용해도를 고려해야 유효하다.[2]

힌스버그의 반응은 1890년 오스카 힌스버그에 의해 처음 묘사되었다.[3][4]

반응 경로

아민은 염화물을 대체하는 황화 염화전극을 공격하는데 있어 핵물질의 역할을 한다. 1차 아민과 2차 아민에서 발생하는 설포나미드는 용액에서 고체로 용해성이 떨어지고 침전된다.

PhSO2Cl + 2 RR'NH → PhSONRR2' + [RR]NH2+]Cl−

일차 아민(R' = H)의 경우, 초기에 형성된 설포나미드는 염기성 설포나미드(Na[PhSONR2]:

PhSO2N(H)R + NaOH → Na+[PhSO2NR−] + H2O

3차 아민은 수용성 설폰산염염을 공급하는 염화설폰 기능군의 가수분해를 촉진한다.

PhSO2Cl + R3N + H2O → R3NH+[PhSO−
3] + HCl

외부 링크

참조

  1. ^ "유기화합물의 체계적 식별" 랄프 L.의 4번째 에드. 슈라이너, 레이놀드 C 퍼슨, 그리고 데이비드 Y. 커틴. 존 와일리 & 선즈 주식회사, 1956년 뉴욕. doi:10.1002/jps.303030450636 및 그 이상의 최신판.
  2. ^ Gambill, C. R. (1972). "Benzenesulfonyl chloride does react with tertiary amines. The Hinsberg test in proper prospective". Journal of Chemical Education. 49 (4): 287. Bibcode:1972JChEd..49..287G. doi:10.1021/ed049p287.
  3. ^ O. 힌스버그: Ueber die Bildung von Sauree und Saureden and Saureamiden Gegenwart von Wasser und Alkali in: Ber. Dtsch, Chemich. Ges. 1890, 23, 2962–2965; doi:10.1002/cber.189002302215
  4. ^ O. 힌스버그, J. 케슬러: Ueber die Trennung der priméren und secundaeren Aminbasen in: Ber. Dtsch, Chemich. Ges. 1905, 38, 906–911; doi:10.1002/cber.190503801161