1-테트랄론

1-Tetralone
1-테트랄론
Structural formula of 1-tetralone
Ball-and-stick model of the 1-tetralone molecule
이름
선호 IUPAC 이름
3,4-디하이드로-2H-나프탈렌-1-1
기타 이름
α-테트랄론; 1-테트랄론
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.007.692 Edit this at Wikidata
펍켐 CID
유니
특성.
C10H10O
어금질량 146.168 g·190−1
외관 무색의 액체
밀도 * 1.099 g·cm−3(25°C)[1]
녹는점 2-7°C[1]
비등점 * 255–257 °C[2]
  • 113–116°C(8 hPa)[1]
불용성인[3]
용해성 유기 용제에 녹는
증기압 2.7 Pa(20°C)[3]
1.5672
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
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Infobox 참조 자료

1-테트랄론은 자전거 방향족 탄화수소와 케톤이다. 그 구조로 볼 때 벤조 퓨즈 사이클로헥사논이라고도 볼 수 있다. 희미한 냄새가 나는 무색의 기름이다.[4] 농약제제의 시발 재료로 쓰인다. 1테트랄론의 탄소골격한의학에서 사용되는 아리스톨로키아과의 아리스텔레곤 A(47-디메틸-6-메톡시-1-테트랄론)와 같은 천연물에서 발견된다.[5]

준비

1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌 산화에 의해

하인리히 호크가 1933년에 이미 기술한 바와 같이 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌자가산소를 유발하는 경향이 있으며 점차 대기 산소와 함께 1-수소산화물을 형성한다.[6] 중금속 이온은 수산화수소를 거쳐 중간 1-테트랄론과 최종 1-테트랄론의 혼합물로 액체상 Cr3+[7] 또는 Cu와2+ 함께 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌의 공기 산화를 촉진했다.[8]

Oxidation von Tetraloin zu 1-Tetralon

주성분 1-테트랄론(255-257°C)과 부성분 1-테트랄롤(255°C)[2]의 비등점은 사실상 동일하므로 화학반응에 의해 제거된다.[9]

Friedel-Crafts 리액션별

출발 화합물4-phenylbutanoic 산성(그의 나트륨 소금 나트륨 phenylbutyrate hyperammonaemia을 치료하는데 사용된다)3-benzoylpropanoic에 촉매 수소 첨가를 통해, 팔라듐 접점 촉매를 사용하여 액세스 할 수 있습니다.[4]3-Benzoylpropanoic acid[10]자체 benzen에서 하스 반응(그 Friedel-Crafts 반응의 한 변종) 얻을 수 있다.그리고 숙신성 무수화물.

4-페닐부타노산부터 1-테트랄론까지의 분자내 사이클화는 폴리인산[4], 메탄설폰산에 의해 촉매된다.[11]

Cyclisierung von 4-Phenylbuttersäure zu 1-Tetralon

화학 레슨을 위한 교수 실험으로 설명되어 왔으며,[12] 4-페닐부타노산도 비교적 쉽게 접근할 수 있는 비스무트(III)비스(Trifluoromethanesulfonyl)아미드[13][Bi(NTF2)]3와 같은 강한 루이스산 촉매 앞에서 가열하여 1-테트랄론으로 정량적으로 변환할 수 있다.[14]

염화산주석(IV)염화물(SnCl4)을 사용하면 4-페닐부타노산(Friedel-Crafts acylation)보다 반응 시간이 현저히 단축된다.[9]

Synthese von 1-Tetralon über 4-Phenylbuttersäurechlorid

4-페닐부타노산염소산염소는 강한 수소결합용제 헥사플루오로이소프로판올(HFIP)을 사용하여 90% 이상의 수율에서 경미한 반응 조건에서 1-테트랄론까지 사이클링할 수 있다.[15]

벤젠과 부티롤락톤을 혼합한 알클 캐탈레이티드3 아세틸화는 1-테트랄론을 생성한다.[9]

Synthesis of 1-tetralone using butyrolactone.

반응

1-테트랄론은 액체 암모니아리튬이 함유된 버치 환원제를 통해 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌으로 줄일 수 있다.[16] 또한 암모니아 증발 후 수성 암모늄 염화물을 첨가하여 변형된 공정이 적용될 때 케토 그룹은 1-테트랄롤을 주는 2차 알코올로 감소시킬 수 있다.[17]

Reaktionen von 1-Tetralon mit Li in Ammoniak

액체 암모니아에 칼슘이 들어 있으면 1-테트랄론은 81%의 수율에서 -33°C에서 1-테트랄롤로 감소한다.[18]

케토 그룹에 대한 α 위치에 있는 메틸렌 그룹은 특히 반응성이 높으며 최대 91%의 수율을 가진 N-메틸렌의 트리플루오로아세트산 염이 있는 상태에서 포름알데히드(트리메트릭 트리오산 형태의)로 2-메틸렌-1-테트랄론 으로 변환할 수 있다.

Synthese von 2-Methylen-1-tetralon aus 1-Tetralon

2-메틸렌케톤은 -5℃ 이하의 온도에서는 안정적이지만 12시간 이내에 실온에서 완전 중합된다.[19]

이스타틴과 1테트랄론의 피칭거 반응에서는 테트로판(3,4-디하이드로-1,2-벤츠카리딘-5-카복실산)이라는 화합물이 형성된다.

Synthese von Tetrophan

α-메틸렌군의 반응성은 270-290°C에서 메탄올과 1-테트랄론의 반응에도 이용되는데, 이는 66% 수율의 방향성 나프탈렌 시스템 2-메틸-1-나프톨의 탈수 및 형성을 통해 생성된다.[20]

Synthese von 2-Methyl-1-naphthol

1테트랄론의 소화는 아세트산 무수화와 반응하여 사이클로알카논 링의 아로마화로 이어진다. 결과 N-(1-나프틸)아세타미드는[21] 합성 보조제2-(1-나프틸)아세트산과 유사한 생물학적 특성을 갖는다.

Synthese von N-(1-Naphthyl)acetamid

페닐마그네슘 브로미드가 함유된 1-테트랄론의 그리그나드 반응에서 형성된 3차 알코올은 1-페닐-3,4-디히드로나프탈렌에 물을 제거한 후 아세트산 무수체와 반응하며, 이는 전체 수율 약 45%~1-페닐나프탈렌에서 원소 유황으로 탈수된다.[22]

Synthese von 1-Phenylnaphthalin aus 1-Tetralon

루테늄.II) 페닐 보론산 네오펜틸 글리콜 에스테르를 사용한 1-테트롤론의 촉매 아릴레이화는 최대 86%의 항복으로 8-페닐-1-테트랄론을 제공한다.[23]

Synthese von 8-Phenyl-1-tetralon aus 1-Tetralon

5-아미노테트라졸과 방향성 알데히드로 1-테트랄론은 마이크로파 조사 하에서 다성분 반응으로 반응하여 4-엠베드 헤테로사이클릭 링 시스템을 형성한다.[24]

Multikomponentenreaktion von 1-Tetralon mit Aminotetrazol und aromatischem Aldehyd

적용들

지금까지 1-테트랄론의 가장 중요한 적용은 예를 들어 200~450°C에서 백금 촉매와 접촉했을 때 방향화에 의한 1-나프톨 합성에 있다.[25]

Synthese von 1-Naphthol aus 1-Tetralon

1-나프톨은 살충제 카바릴과 베타 차단제 프로프라놀롤의 시발 물질이다.

안전

독성학 연구는 토끼를 대상으로 진행되었으며, 몸무게가 2192mg·kg인−1 LD50이 관찰되었다.[1]

참조

  1. ^ Jump up to: a b c d 시그마알드리히 주식회사, α-테트랄론. 25일에 회수되었다. 2017년 11월.
  2. ^ Jump up to: a b William M. Haynes (2016), CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97th Edition, Boca Raton, FL, U.S.A.: CRC Press, pp. 3–504, ISBN 978-1-4987-5429-3
  3. ^ Jump up to: a b "alpha-Tetralone 529-34-0 TCI Deutschland GmbH". www.tcichemicals.com (in German). Retrieved 2017-12-17.
  4. ^ Jump up to: a b c H.R. Snyder, F.X. Werber (1940). "α-Tetralone". Org. Synth. 20: 94. doi:10.15227/orgsyn.020.0094.
  5. ^ P.-C. Kuo; Y.-C. Li; T.-S. Wu (2012), "Chemical constituents and pharmacology of the Aristolochia species", EJTCM, 2 (4), pp. 249–266, doi:10.1016/S2225-4110(16)30111-0, PMC 3942903, PMID 24716140
  6. ^ H. Hock; W. Susemihl (1933), "Autoxydation von Kohlenwasserstoffen: Über ein durch Autoxydation erhaltenes Tetrahydro-naphthalin-peroxyd (I. Mitteil.)", Ber. Dtsch. Chem. Ges. (in German), 66 (1), pp. 61–68, doi:10.1002/cber.19330660113
  7. ^ S. Bhattacharjee; Y.-R. Lee; W.-S. Ahn (2017), "Oxidation of tetraline to 1-tetralone over CrAPO-5", Korean J. Chem. Eng. (in German), 34 (3), pp. 701–705, doi:10.1007/s11814-016-0310-4
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  10. ^ L. F. Somerville, C. F. H. Allen (1933). "β-Benzoylpropionic acid". Org. Synth. 13: 12. doi:10.15227/orgsyn.013.0012.
  11. ^ V. Premasagar; V.A. Palaniswamy; E.J. Eisenbraun (1981), "Methanesulfonic acid catalyzed cyclization of 3-arylpropanoic and 4-arylbutanoic acids to 1-indanones and 1-tetralones", J. Org. Chem., 46 (14), pp. 2974–2976, doi:10.1021/jo00325a028
  12. ^ M.S. Holden; R.D. Crouch; K.A. Barker (2005), "Formation of α-tetralone by intramolecular Friedel-Crafts acylation", J. Chem. Educ., 82 (6), pp. 934–935, doi:10.1021/ed082p934
  13. ^ S. Antoniotti; E. Dunach (2008), "Facile preparation of metallic triflates and triflimidates by oxidative dissolution of metal powders", Chem. Commun., 8 (8), pp. 993–995, doi:10.1039/B717689A
  14. ^ D.-M. Cui; M. Kawamura; S. Shimada; T. Hayashi; M. Tanaka (2003), "Synthesis of 1-tetralones by intramolecular Friedel-Crafts reaction of 4-arylbutyric acids using Lewis acid catalysts", Tetrahedron Lett., 44 (21), pp. 4007–4010, doi:10.1016/S0040-4039(03)00855-4
  15. ^ H. Motiwala; R.H. Vekariya; J. Aubé (2015), "Intramolecular Friedel-Crafts acylation reaction promoted by 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol", Org. Lett. (in German), 17 (21), pp. 5484–5487, doi:10.1021/acs.orglett.5b02851, PMID 26496158
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  18. ^ J.R. Hwu; Y.S. Wein; Y.-J. Leu (1996), "Calcium metal in liquid ammonia for selective reduction of organic compounds", J. Org. Chem. (in German), 61 (4), pp. 1493–1499, doi:10.1021/jo951219c
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  22. ^ "1-Phenylnaphthalene". Organic Syntheses. doi:10.15227/orgsyn.024.0084.
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  24. ^ G.P. Kantin; M. Krasavin (2016), "Reaction of α-tetralone, 1H-tetrazol-5-amine, and aromatic aldehydes upon microwave irradiation – a convenient method for the synthesis of 5,6,7,12-tetrahydrobenzo[h]tetrazolo[5,1-b]quinazolines", Chem. Heterocycl. Compd. (in German), 52 (11), pp. 918–922, doi:10.1007/s10593-017-1985-0
  25. ^ DE 2421745, K. 쿠도, T. 오매, A. 우노, 「베르파흐렌 주르 헤르스텔룽 폰 α-나프톨 뒤르흐 카탈리티스체 데이드리에룽 폰 α-테트랄론」은, 스미토모화학 주식회사에 배속되어 1975-11-20으로 발행되었다.