1,4,7-트리아자시클로나인

1,4,7-Triazacyclononane
1,4,7-트리아자시클로나인
1,4,7-Triazacyclononane
TACN molecule
이름
선호 IUPAC 이름
1,4,7-트리아조나네
식별자
3D 모델(JSmol)
773877
체비
켐벨
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.164.887 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 637-157-5
2614
펍켐 CID
유니
특성.
C6H15N3
어금질량 129.2046 g/190
위험
GHS 픽토그램 GHS05: Corrosive
GHS 시그널 워드 위험
H314
P260, P264, P280, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P363, P405, P501
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
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Infobox 참조 자료

1,4,7-Triazacyclonane은 "TACN"으로 알려져 있으며, "Tack-en"으로 발음되는 것으로, 공식(CHNH24)을 가진 아자 크라운 에테르다.3[1] TACN은 공식적으로 세 개의 등거리 CH2 그룹을 NH 그룹으로 대체함으로써 사이클로나인으로부터 파생된다. TACN은 아지리딘, CHNH에서24 파생된 과점 중 하나이다. 이 시리즈의 다른 멤버들로는 피페라진, CH48(NH),2 그리고 순환 테트라민 1,4,7,10-테트라자시클로데케인 등이 있다.

합성

리간드는 에틸렌글리콜 디토실레이트를 이용한 매크로사이클링에 의해 다음과 같이 디에틸렌 트리아민으로부터 준비된다.[2]

HNCHECHNHCH222222 + 3 TsCl → Ts(H)NCHECN22(Ts)ChHN22(H)Ts + 3 HCl
Ts(H)NCHCHEN22(Ts)CHEN22(H)Ts + 2 NaOEt → Ts(Na)NCHEN22(Ts)ChEN(Na22)Ts
Ts(Na)NCHCHCHN22(Ts)CHCHN22(Na)Ts + TsoCHOTs22 + [(CHCHN22(Ts)]3 + 2NaOTs
[(CHCHN22(Ts))3 + 3 HO2 → [CHCHNH22]3 + 3 HOT

조정화학

TACN은 인기있는 삼지산 리간드다. 그것은 3배의 대칭이며 금속과 전이 금속의 팔면체의 한 면에 결합된다. (TACN)M 장치는 키네틱적으로 불활성이므로 다른 조정 부위에서 추가적인 합성 변환이 가능하다. TACN의 부피가 큰 아날로그는 N,N',N'-트리메틸틸트레이마시클로넨이다.

삽화단지

  • TACN은 Ni(III), Mn(IV), Mo(III), W(III)와 같이 중·고산화 상태의 금속과 특성적으로 조정되지만 예외는 발생한다. 예를 들어 1,4,7-트리아자시클로네인은 Mo(CO)6 및 W(CO)6와 쉽게 반응하여 각각의 공기안정성 3리카르보닐 화합물, [(19113 -TACN)Mo(CO)]3 및 [(1911-TACN)3W(CO)]3를 생산한다. 둘 다 산화 상태가 0이다. 30% HO로22 추가 반응한 후, 제품은 [(--TACN)MoO3]와 [(t-TACN)]33이다.WO3. 이 두 옥소 콤플렉스는 모두 산화 상태가 6이다. 매크로사이클릭 리간드는 금속의 형식적인 산화 상태의 극적인 변화 과정에서 분리된다.
  • DNA에서 인광체 결합의 유체 분리를 위한 촉매제인 복합체 [κ-TACN)3Cu(II)Cl은2 TACN 3hydrocloride로부터 다음과 같이 준비된다.[3]
TACN/3HCl + CuCl2/3HO2 + 3 NaOH → [(prov-TACN)3CuCl2] + 6 HO2 + 3 NaCl
  • MN-TACN 복합체는 PH 8.0의 탄산 완충 메탄올 용액에서 산화제로 HO를22 사용하는 스티렌과 같은 알케인에폭시드를 촉매화한다. 이 시약들은 환경적으로 온순한 것으로 간주된다.[4]
[ (1911-TACN)3Mn] + HO22 + NaHCO3 + (CH65)CH23→ [(κ-TACN)3Mn] + 2HO2 + CO2 + (CH65)C2H2O
  • 크롬(II) 공급원, 예: CrCl63. 가열로 생성DMSO의 HO는2 TACN과 반응하여 1:1 Cr: 및 2:1 콤플렉스를 형성한다([5]예: 노란색 [(TACN)2Cr]).3+[6]

참조

  1. ^ Chaudhuri, P.; Wieghardt, K. (1987). "The Chemistry of 1,4,7-Triazacyclononane and Related Tridentate Macrocyclic Compounds". In Lippard, Stephen J. (ed.). Progress in Inorganic Chemistry. 35. Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. pp. 329–436. doi:10.1002/9780470166369.ch4. ISBN 9780470166369.
  2. ^ Wieghardt, Karl; Schmidt, Wilfried; Nuber, Bernhard; Weiss, Johannes (1979). "Darstellung und Struktur des trans-Diaqua-di-μ-hydroxo-bis[(1,4,7-triazacyclononan)cobalt(III)]-Kations; Kinetik und Mechanismus seiner Bildung". Chemische Berichte (in German). 112 (6): 2220–2230. doi:10.1002/cber.19791120629.
  3. ^ Sibbons, Kevin F.; Shastri, Kirtida; Watkinson, Michael (2006). "The application of manganese complexes of ligands derived from 1,4,7-triazacyclononane in oxidative catalysis". Dalton Transactions (5): 645–661. doi:10.1039/B511331H. PMID 16429167.
  4. ^ Deal, Kim A.; Burstyn, Judith N. (1996). "Mechanistic Studies of Dichloro(1,4,7-triazacyclononane)copper(II)-Catalyzed Phosphate Diester Hydrolysis". Inorg. Chem. 35 (10): 2792–2798. doi:10.1021/ic951488l.
  5. ^ Wieghardt, Karl; Schmidt, Wilfried; Endres, Helmut; Wolfe, C. Robert (1979). "Neue μ-Hydroxo-Übergangsmetallkomplexe, II. Darstellung mehrkerniger Komplexe des Chroms(III) mit dreizähnigen Amin-Liganden. Struktur des μ[cis-Dihydroxo(O,O′)-hydroxo(l,4,7-triazacyclononan)chrom(III)]-di-μ-hydroxobis[(1,4,7-triazacyclononan)chrom(III)]-Kations". Chemische Berichte (in German). 112 (8): 2837–2846. doi:10.1002/cber.19791120810.
  6. ^ Wieghardt, K.; Schmidt, W.; Hermann, W.; Küppers, H.-J. (1983). "Redox potentials of bis(1,4,7-triazacyclononane complexes of some first transition series metals(II,III). Preparation of bis(1,4,7-triazacyclononane)nickel(III) perchlorate". Inorg. Chem. 22 (20): 2953. doi:10.1021/ic00162a037.